摘要:
以α,α'-偶氮二异丁腈或n - Bu 3 B-air作为自由基引发剂并使用2,7-双(4-叔丁基苯基)-9-甲基氟-9-丙烯酸丙烯酸酯(BBPMFA)进行合成和聚合9-芴基锂与(S)-(+)-1-(2-吡咯烷基甲基)吡咯烷作为光学活性阴离子引发剂的配合物。尽管自由基聚合以较低的收率产生了相当低分子量的产物,但阴离子聚合却以较高的收率提供了具有较高分子量的聚合物。聚(BBPMFA通过阴离子聚合获得的)的全同立构规整度略微丰富(内消旋二单元组57%),并显示出强烈的圆二色性(CD)光谱和大的右旋性。CD光谱的强度和光学活性的大小随M n的增加而增加,表明该聚合物具有首选的螺旋构象。使用500-W Hg-Xe灯在CHCl 3溶液中辐照聚合物后,CD光谱在1 s内消失。这归因于酯键的快速光解,导致整个链的螺旋构象的损失。聚的光解产物(BBPMFA)为聚(丙烯酸)和2,7-双(4-吨丁基苯基)-9-