(Z)-1-triphenylsilyl-2-phenylethene | 33105-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-triphenylsilyl-2-phenylethene
• 英文别名: triphenyl-[(Z)-2-phenylethenyl]silane
• CAS: 33105-35-0
• 化学式: C₂₆H₂₂Si
• 分子量: 362.546
• InChiKey: SXMDBESVDDCSRZ-DQRAZIAOSA-N

物化性质

• 沸点：
  83-85 °C(Press: 6 Torr)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-triphenylsilyl-2-phenylethene 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 生成 erythro-1-Triphenylsilyl-1.2-dibromo-2-phenylaethan
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基苯乙烯和其他乙烯基硅烷的溴化，脱溴和脱溴硅烷化

  摘要：

  一些乙烯基硅烷的溴化以及其二溴化物的脱溴和脱溴甲硅烷基化是立体定向的。基于由反式-三苯基甲硅烷基苯乙烯衍生的二溴化物的晶体结构，表明甲硅烷基苯乙烯的溴化和脱溴是通过顺式立体化学发生的，而脱溴甲硅烷基化是通过反立体化学在极性溶剂中进行的。其他乙烯基硅烷可能适用不同的立体化学。还描述了其他消除和取代反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85083-4
• 作为产物：
  描述：

  三苯基(2-苯基乙炔基)硅烷 在 镍 氢气 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 (Z)-1-triphenylsilyl-2-phenylethene
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基苯乙烯和其他乙烯基硅烷的溴化，脱溴和脱溴硅烷化

  摘要：

  一些乙烯基硅烷的溴化以及其二溴化物的脱溴和脱溴甲硅烷基化是立体定向的。基于由反式-三苯基甲硅烷基苯乙烯衍生的二溴化物的晶体结构，表明甲硅烷基苯乙烯的溴化和脱溴是通过顺式立体化学发生的，而脱溴甲硅烷基化是通过反立体化学在极性溶剂中进行的。其他乙烯基硅烷可能适用不同的立体化学。还描述了其他消除和取代反应。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)85083-4

文献信息

• Experimental and Computational Studies of the Ruthenium-Catalyzed Hydrosilylation of Alkynes: Mechanistic Insights into the Regio- and Stereoselective Formation of Vinylsilanes
  作者：Ruili Gao、Dale R. Pahls、Thomas R. Cundari、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/om501019j

  日期：2014.12.8

  regio- and stereoselective hydrosilylation of alkynes to form vinylsilane products. (Z)-Vinylsilane products were selectively formed for sterically nondemanding terminal alkynes, while (E)-vinylsilane products resulted from sterically demanding terminal alkynes. Kinetic data were obtained from the hydrosilylation of phenylacetylene. The phosphine inhibition study showed an uncompetitive Michaelis–Menten

  氢化钌络合物（PCy 3）2（CO）RuHCl被发现是炔烃区域和立体选择性氢化硅烷化形成乙烯基硅烷产物的高效催化剂。（Z）-乙烯基硅烷产物是选择性形成的，用于空间上不要求的末端炔烃，而（E）-乙烯基硅烷产物是由空间上需要的末端炔烃产生的。动力学数据是从苯乙炔的氢化硅烷化获得的。磷化氢的抑制作用研究表明，Michaelis-Menten的抑制动力学没有竞争性。经验率定律率= k obs [ 1 ] 1 [炔烃] 0 [硅烷] 0根据[炔烃]和[硅烷]两者的函数，确定反应速率。进行了DFT计算，发现通过金属-环丙烯过渡态Z / E异构化很容易，并且异构化发生在与硅烷底物结合之前。在实验和计算数据的基础上，描述了有关氢化硅烷化反应的详细机理。
• Regioselective hydrosilylation of terminal alkynes using pentamethylcyclopentadienyl iridium(III) metallacycle catalysts
  作者：Yann Corre、Christophe Werlé、Lydia Brelot-Karmazin、Jean-Pierre Djukic、Francine Agbossou-Niedercorn、Christophe Michon

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.07.014

  日期：2016.11

  adienyl iridium(III) metallacycles catalyse the hydrosilylation of alkynes using triethylsilane and no additive. The reactions proceed rapidly and efficiently at low catalyst loadings and under mild reaction conditions. If catalyses starting from terminal alkynes lead selectively to (Z)-alkenylsilanes in high yields, reactions are less efficient and selective starting from internal alkynes due to steric

  摘要 五甲基环戊二烯基铱 (III) 金属环在不使用添加剂的情况下使用三乙基硅烷催化炔烃的氢化硅烷化。反应在低催化剂负载和温和的反应条件下快速有效地进行。如果从末端炔烃开始的催化剂以高产率选择性地导致 (Z)-烯基硅烷，则由于空间位阻和可能形成异喹啉鎓盐，从内部炔烃开始的反应效率和选择性较低。质谱法强调了多达两个连续的 1,2-炔烃插入催化剂铱-碳键。
• Highly β(<i>Z</i>)-Selective Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by Thiolate-Bridged Dirhodium Complexes
  作者：Xiangyu Zhao、Dawei Yang、Yahui Zhang、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02267

  日期：2018.9.7

  A series of novel monothiolate-bridged dirhodium complexes, [Cp*Rh(μ-SR)(μ-Cl)2RhCp*][BF4] Cp* = η5-C5Me5, R = tertiary butyl (tBu), 1a; R = ferrocenyl (Fc), 1b; R = adamantyl (Ad), 1c} were designed and successfully synthesized, which can smoothly facilitate highly regioselective and stereoselective hydrosilylation of terminal alkynes to afford β(Z) vinylsilanes with good functional group compatibility

  一系列新颖monothiolate桥连的二铑配合物，的[CP *的Rh（μ-SR）（μ-Cl）的2 RHCP *] [BF 4 ] 的CP * =η 5 -C 5我5，R =叔丁基（吨Bu），1a；R =二茂铁基（Fc），1b ; 设计并成功合成了R =金刚烷基（Ad），1c }，它可以平稳地促进末端炔烃的高度区域选择性和立体选择性氢化硅烷化，从而提供具有良好官能团相容性的β（Z）乙烯基硅烷。此外，氢化物桥接的二铑配合物的[CP *的Rh（μ-S吨卜）（μ-Cl）的（μ-H）RHCP *] [BF 4 ]（5通过1a与过量的HSiEt 3反应获得作为潜在的中间体）。
• Highly Stereoselective and Efficient Hydrosilylation of Terminal Alkynes Catalyzed by [RuCl₂(<i>p</i>-cymene)]₂
  作者：Youngim Na、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/ol0059697

  日期：2000.6.1

  [RuCl(2)(p-cymene)](2) as a catalyst, extremely high regio- and stereoselectivity was observed in the hydrosilylation reaction of various terminal alkynes under mild conditions to afford beta-(Z)-vinylsilanes in excellent yields. A dramatic directing effect was also observed when alkynes having a hydroxyl group at the beta position to the triple bond were employed as a substrate, and in these cases regioisomeric

  以[RuCl（2）（p-cymene）]（2）作为催化剂，在温和条件下，各种末端炔烃的氢化硅烷化反应中观察到极高的区域选择性和立体选择性，从而以极高的收率得到β-（Z）-乙烯基硅烷。当使用在三键的β位具有羟基的炔烃作为底物时，也观察到了引人注目的指导作用，在这些情况下，以优异的选择性产生了区域异构的α-乙烯基硅烷。
• Synthesis, Structure, and Catalytic Activity of Bimetallic Pt ^II –Ir ^III Complexes Bridged by Cyclooctane‐1,2‐dithiolato Ligands
  作者：Norio Nakata、Masahiro Sakashita、Chizuru Komatsubara、Akihiko Ishii

  DOI：10.1002/ejic.200900958

  日期：2010.1

  heterobimetallic complexes bridged by cyclooctane-1,2-dithiolato ligands [(PPh 3 ) 2 Pt(μ 2 -SRS)IrCl(η 5 -Cp*)][SbF 6 ] [R = cis-C 8 H 14 (5), trans-C 8 H 14 (6), Cp* = C 5 Me 5 ] were synthesized by reaction of (cyclooctane-1,2-dithiolato)-Pt II complexes [Pt(SRS)(PPh 3 ) 2 ] [R = cis-C 8 H 14 (3), trans-C 8 H 14 (4)] with [IrCl(μ-Cl)(η 5 -Cp*)] 2 in thf in the presence of AgSbF 6 . The structures of complexes

  由环辛烷-1,2-二硫醇基配体桥接的阳离子 Pt II -Ir III 异双金属配合物 [(PPh 3 ) 2 Pt(μ 2 -SRS)IrCl(η 5 -Cp*)][SbF 6 ] [R = cis-C 8 H 14 (5), 反式-C 8 H 14 (6), Cp* = C 5 Me 5 ]是通过(环辛烷-1,2-二硫醇基)-Pt II复合物[Pt(SRS)(PPh 3 ) 2 ] [R = cis-C 8 H 14 (3), trans-C 8 H 14 (4)] 与 [IrCl(μ-Cl)(η 5 -Cp*)] 2 在 thf 存在下AgSbF 6 。配合物 5 和 6 的结构由它们的 NMR 光谱数据完全表征。此外，5 的 X 射线晶体学分析显示 PtS 2 Ir 核呈现铰链排列，其中顺式-环辛烷-1,2-二硫醇盐充当铂和铱金属之间的桥接配体。配合物 5 和 6 在末端炔烃 R'CCH