1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-one | 1623752-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-one
• CAS: 1623752-26-0
• 化学式: C₁₈H₂₆O₄Si
• 分子量: 334.488
• InChiKey: ITZABPDWUULGDZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-one 在 对甲苯磺酰叠氮 、 四丁基氟化铵 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (E)-5-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-4-diazo-5-oxopent-2-enal
  参考文献：
  名称：

  铑烯醛类化合物：铑（II）催化的[4 + 2]吡咯苯并苯并恶唑直接合成吲哚

  摘要：

  本文公开了一种前所未有的亲电铑烯醛烯类化合物的设计，它是由铑（II）催化的一类新型烯二唑化合物分解产生的。这些烯醛类化合物的合成用途已在吡咯的第一个过渡金属催化的[4 + 2]苯并环中成功地得到证明，从而导致了吲哚的取代。新的苯环已被用于有效合成天然产物leiocarpone和有效的脂肪细胞脂肪酸结合蛋白抑制剂的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400161
• 作为产物：
  描述：

  1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-(triphenyl-λ⁵-phosphanylidene)ethan-1-one 、 3-(叔丁基-二甲基-硅烷基OXY)-丙醛 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 以79%的产率得到1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  铑烯醛类化合物：铑（II）催化的[4 + 2]吡咯苯并苯并恶唑直接合成吲哚

  摘要：

  本文公开了一种前所未有的亲电铑烯醛烯类化合物的设计，它是由铑（II）催化的一类新型烯二唑化合物分解产生的。这些烯醛类化合物的合成用途已在吡咯的第一个过渡金属催化的[4 + 2]苯并环中成功地得到证明，从而导致了吲哚的取代。新的苯环已被用于有效合成天然产物leiocarpone和有效的脂肪细胞脂肪酸结合蛋白抑制剂的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201400161

文献信息

• Rh‐Catalyzed Chemodivergent [3+3] Annulations of Diazoenals and α‐Aminoketones: Direct Synthesis of Functionalized 1,2‐Dihydropyridines and Fused 1,4‐Oxazines
  作者：Pratap Kumar Mandal、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1002/chem.202303862

  日期：2024.4.2

  Chemodivergent [3+3] annulations: The reactivity of Rh-enalcarbenoid has been switched from carbenoid to vinylogous NH-insertion by altering acyclic to cyclic α-amino ketones to deliver functionalized 1,2-dihydropyridines (1,2-DHPs) and fused 1,4-oxazines respectively. The structural diversification of 1,2-DHP and fused 1,4-oxazines gave valuable piperidines, pyrido[1,2-a]indole, 2-pyridone, hexahydroquinolin-2(1H)-ones

  化学发散 [3+3] 环化：通过将无环 α-氨基酮改变为环状 α-氨基酮，Rh-enalcarbenoid 的反应性已从类胡萝卜素转变为插烯 NH-插入，以提供功能化的 1,2-二氢吡啶 (1,2-DHP) 和融合分别为1,4-恶嗪。 1,2-DHP和稠合1,4-恶嗪的结构多样化得到有价值的哌啶、吡啶并[1,2-a]吲哚、2-吡啶酮、六氢喹啉-2( 1H )-酮、六氢喹啉和四氢喹啉酮。
• [3+3] Annulation of Diazoenals and α-Mercapto Ketones via Protic Sulfonium Ylides: Direct Synthesis of 2H-Thiopyrans, Innovative Progenitors for Unstudied 2H-Thiopyran-2-ones and 4H-Thiopyran-4-ones
  作者：Pratap Kumar Mandal、Rahul Chakrawarti、Sreenivas Katukojvala

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01033

  日期：2024.4.26

  Herein, we report a new Rh(II)/Sc(III)-catalyzed [3+3] annulation between diazoenals and α-mercapto ketones for the direct synthesis of 4-formyl-2H-thiopyrans. The reaction proceeds via protic sulfonium ylides derived from highly electrophilic Rh-enalcarbenoids, followed by regioselective intramolecular aldol condensation. Further studies revealed that 4-formyl-2H-thiopyrans are novel precursors for unstudied

  在此，我们报道了一种新的Rh(II)/Sc(III)催化的重氮烯醛和α-巯基酮之间的[3+3]环化反应，用于直接合成4-甲酰基-2H-噻喃。该反应通过由高亲电性铑烯醛类化合物衍生的质子锍叶立德进行，然后进行区域选择性分子内羟醛缩合。进一步的研究表明，4-甲酰基-2 H-噻喃是未研究的2 H-噻喃-2-酮和4 H-噻喃-4-酮的新型前体。 4 H-噻喃-4-酮是通过新型O 2 /Et 3 N介导的氧化去甲酰化获得的。该方法通过级联 Schmidt、Ritter 和分子内环化反应，应用于结构复杂的嘧啶稠合 2 H-噻喃的短合成。