Benzhydryloxy-diethyl-silane | 39579-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Benzhydryloxy-diethyl-silane
• 英文别名: benzhydryloxy(diethyl)silane
• CAS: 39579-27-6
• 化学式: C₁₇H₂₂OSi
• 分子量: 270.447
• InChiKey: UXJLYJWCJCIPTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.56
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzhydryloxy-diethyl-silane 在 (1R,4S)-3-[双(3,5-二甲苯基)膦]-2-(4-二苯基膦-2,5-二甲基-3-噻吩基)-1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-烯 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 palladium diacetate 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 19.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳烃 C-H 键的铑催化对映选择性硅烷化：二芳基甲醇的去对称化

  摘要：

  我们报告了由（氢化）甲硅烷基引导的芳烃 CH 键的 Rh 催化、对映选择性甲硅烷基化。在 [Rh(cod)Cl]2 和手性双膦配体存在下，通过二苯甲酮或其衍生物的氢化硅烷化原位形成的（氢化）甲硅烷基醚以高产率进行不对称 CH 甲硅烷基化，具有优异的对映选择性。该过程的立体选择性还允许对映体富集的二芳基甲醇以一个芳基相对于另一个芳基的位点选择性反应。来自甲硅烷基化过程的对映体富集的苯并恶唑经过一系列转变，形成 CC、CO、Cl 或 C-Br 键。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b03091
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 二乙基硅烷 在 Wilkinson's catalyst 作用下， 生成 Benzhydryloxy-diethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  通过氢化硅烷化还原羰基化合物：I.三（三苯基膦）氯铑催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  使用三（三苯基膦）氯铑作为催化剂，对各种羰基化合物（例如简单的醛，简单的酮，α，β-不饱和羰基化合物，α-二酮，酰基氰化物和在α-碳上具有吸电子基团的酮）进行氢化硅烷化描述。这些甲硅烷基醚和甲硅烷基烯醇醚的溶剂分解得到相应的还原产物。发现α，β-不饱和羰基化合物的氢化硅烷化通过1，4-加成进行。获得三乙基硅烷与铑-（I）配合物的氧化加合物作为反应中间体。根据加合物的红外光谱和远红外光谱对加合物的结构进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)86954-5

文献信息

• Iridium-Catalyzed Arene <i>Ortho</i>-Silylation by Formal Hydroxyl-Directed C−H Activation
  作者：Eric M. Simmons、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1086547

  日期：2010.12.8

  the ortho-silylation of aryl ketone, benzaldehyde, and benzyl alcohol derivatives has been developed in which a hydroxyl group formally serves as the directing element for Ir-catalyzed arene C-H bond activation. One-pot generation of a (hydrido)silyl ether from the carbonyl compound or alcohol is followed by dehydrogenative cyclization at 80-100 °C in the presence of norbornene as a hydrogen acceptor

  已开发出芳基酮、苯甲醛和苯甲醇衍生物的邻甲硅烷化策略，其中羟基正式作为 Ir 催化芳烃 CH 键活化的指导元素。从羰基化合物或醇一锅生成（氢化）甲硅烷基醚，然后在降冰片烯作为氢受体和 1 mol % [Ir(cod)OMe ]2 和 1,10-菲咯啉作为催化剂形成苯并恶唑。通过 Tamao-Fleming 氧化或 Hiyama 交叉偶联转化为苯酚或联芳基衍生物证明了苯并恶唑产品的合成效用。CH 甲硅烷基化产物的这两种转化都利用系统中的 Si-O 键，并通过用氢氧化物活化甲硅烷基部分来进行，
• Metal-organic frameworks containing nitrogen-donor ligands for efficient catalytic organic transformations
  申请人：The University of Chicago

  公开号：US10647733B2

  公开（公告）日：2020-05-12

  Metal-organic framework (MOFs) compositions based on nitrogen donor-based organic bridging ligands, including ligands based on 1,3-diketimine (NacNac), bipyridines and salicylaldimine, were synthesized and then post-synthetically metalated with metal precursors, such as complexes of first row transition metals. Metal complexes of the organic bridging ligands could also be directly incorporated into the MOFs. The MOFs provide a versatile family of recyclable and reusable single-site solid catalysts for catalyzing a variety of asymmetric organic transformations. The solid catalysts can also be integrated into a flow reactor or a supercritical fluid reactor.

  基于以氮为供体的有机桥联配体，包括基于1,3-二酮亚胺（NacNac）、联吡啶和柳酸亚胺的金属-有机框架（MOFs）组成物被合成，然后用金属前驱体如第一行过渡金属的络合物进行后合成金属化。有机桥联配体的金属络合物也可以直接并入MOFs中。MOFs提供了一个多功能的、可回收和可重复使用的单点固体催化剂家族，用于催化各种不对称有机转化。这些固体催化剂也可以集成到流动反应器或超临界流体反应器中。
• Synthesis of Silicon-Stereogenic Silanols Involving Iridium-Catalyzed Enantioselective C–H Silylation Leading to a New Ligand Scaffold
  作者：Hongpeng Zhang、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c03112

  日期：2021.9.3

  organosilicon compounds, the enantioselective synthesis of silicon-stereogenic silanols through asymmetric catalysis remains a considerable challenge. Herein, we realized enantioselective construction of silicon-stereogenic diarylsilanols via an Ir-catalyzed C–H silylation of diarylsilanols along with stereospecific substitution or Tamao–Fleming oxidation. This strategy gives rise to a class of chiral diol catalyst

  尽管人们越来越关注高度对映体富集的硅-立体异构有机硅化合物的构建，但通过不对称催化对硅-立体异构硅烷醇的对映选择性合成仍然是一个相当大的挑战。在此，我们通过 Ir 催化的二芳基硅烷醇的 C-H 甲硅烷基化以及立体有择取代或 Tamao-Fleming 氧化实现了硅-立体异构二芳基硅烷醇的对映选择性构建。这种策略产生了一类手性二醇催化剂核 (psiols)。psiol 的转化导致配体同时具有 Si 和 P 立体中心，这能够在铑 (I) 催化的芳基硼酸与环己烯酮的共轭 1,4-加成中产生出色的对映选择性。
• A Chiral Nitrogen Ligand for Enantioselective, Iridium-Catalyzed Silylation of Aromatic C−H Bonds
  作者：Bo Su、Tai-Gang Zhou、Xian-Wei Li、Xiao-Ru Shao、Pei-Lin Xu、Wen-Lian Wu、John F. Hartwig、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.201609939

  日期：2017.1.19

  containing dative nitrogen ligands are highly active for the borylation and silylation of C−H bonds, but chiral analogs of these catalysts for enantioselective silylation reactions have not been developed. We report a new chiral pyridinyloxazoline ligand for enantioselective, intramolecular silylation of symmetrical diarylmethoxy diethylsilanes. Regioselective and enantioselective silylation of unsymmetrical

  含有配位氮配体的铱催化剂对于CH键的硼基化和甲硅烷基化具有很高的活性，但这些催化剂用于对映选择性甲硅烷基化反应的手性类似物尚未开发出来。我们报道了一种新的手性吡啶基恶唑啉配体，用于对称二芳基甲氧基二乙基硅烷的对映选择性分子内硅烷化。在这种新开发的系统的存在下，也实现了不对称底物的区域选择性和对映选择性硅烷化。初步的机理研究表明，C−H 键断裂是不可逆的，但不是速率决定步骤。
• Mechanistic Studies on Rhodium-Catalyzed Enantioselective Silylation of Aryl C–H Bonds
  作者：Taegyo Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b00737

  日期：2017.4.5

  Several classes of enantioselective silylations of C-H bonds have been reported recently, but little mechanistic data on these processes are available. We report mechanistic studies on the rhodium-catalyzed, enantioselective silylation of aryl C-H bonds. A rhodium silyl dihydride and a rhodium norbornyl complex were prepared and determined to be interconverting catalyst resting states. Kinetic isotope

  最近报道了几类 CH 键的对映选择性硅烷化，但关于这些过程的机械数据很少。我们报告了铑催化的芳基 CH 键对映选择性硅烷化的机理研究。制备铑甲硅烷基二氢化物和铑降冰片基络合物并确定为互变催化剂静止状态。动力学同位素效应表明 CH 键裂解步骤不是决定速率的，但 CH 键裂解和 C-Si 键形成步骤共同影响对映选择性。DFT 计算表明，对映选择性源于底物和过渡态配体之间不利的空间相互作用，导致形成少量对映异构体。