(2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(diisopropylphosphane) | 193084-68-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(diisopropylphosphane)
• 英文别名: 1,3-bis[(diisopropylphosphino)methyl]-2-bromobenzene；[2-bromo-3-[di(propan-2-yl)phosphanylmethyl]phenyl]methyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 193084-68-3
• 化学式: C₂₀H₃₅BrP₂
• 分子量: 417.349
• InChiKey: YZYZEXNGJGVGMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  456.5±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(diisopropylphosphane) 、 cobalt(II) bromide 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  {CoNO} 8 PCP钳形配合物的合成，表征和催化反应性。

  摘要：

  配位不饱和的Co（II）PCP钳形配合物与一氧化氮的反应导致形成新的，空气稳定的，抗磁性的单亚硝酰基化合物。描述了基于三种不同配体支架的五坐标和四坐标的Co（III）和Co（I）亚硝酰基钳夹配合物的合成和表征。使NO通过[Co（PCP NMe - i Pr）Cl]，[Co（PCP O - i Pr）Cl]或[Co（PCP CH2 - i Pr）Br]溶液导致低自旋形成具有强烈弯曲的NO配体的复合物[Co（PCP- i Pr）（NO）X]。用（X = Cl，Br）AgBF 4处理后一种导致氯化物的提取和形成[Co（PCP- i Pr）（NO）] +类型的带有线性NO基团的阳离子方平面Co（I）配合物。如果将NO计为NO +，则该反应可被视为是金属中心被NO从自由基从Co（III）还原为Co（I）的形式上的两个电子还原。因此，根据Enemark–Feltham约定，这些系统可以描述为{CoNO}

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00167
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3-双(溴乙基)苯 、 二异丙基磷化氢 在 sodium acetate 作用下， 以 丙酮 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以49%的产率得到(2-bromo-1,3-phenylene)bis(methylene)bis(diisopropylphosphane)
  参考文献：
  名称：

  二甲苯基六族金属PCP钳形配合物的合成与表征

  摘要：

  在本研究中，Cr（III）络合物反式-[Cr（PCP CH2 - i Pr）（CH 3 CN）（Br）2 ]以及七配位阳离子溴代羰基Mo（II）和W（II）制备并表征了[M（PCP CH2 - i Pr）（CO）3 Br]型（M = Mo，W）配合物，该配合物具有基于二甲苯支架的PCP钳形配体。七配位的溴三羰基络合物由于快速的CO配体相互转化而在溶液中表现出通量行为。通过DFT计算研究了该过程的机理。代表性复合物的结构通过单晶X射线分析确定。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-019-02422-6

文献信息

• Unexpected Isomerization of a <i>cis</i>- into a <i>trans</i><i>-</i>Dihydride Complex. A Neutral Late Transition Metal Complex as a Hydride Donor
  作者：Boris Rybtchinski、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/om970104r

  日期：1997.8.1

  cationic complex [HIr(PPh3)(CO)L]Br (5) was obtained in the reaction of 1 with 1,3-bis[(diisopropylphosphino)methyl]-2-bromobenzene (4). Reaction of 5 with KO-t-Bu leads to the Ir(I) complex Ir(CO)L (6), which adds methyl iodide to form IIr(CO)(CH3)L (7). Addition of H2 to 6 results in formation of cis-(L)Ir(H)2(CO) (8). This reaction is reversible, due to the rigid square-planar geometry of 6. Under

  HIr（PPh 3）3（CO）（1）与1,3-双[（二异丙基膦基）甲基]苯（2）在THF或苯中于60°C反应，得到反式-H 2 Ir（CO）L（3； L = C 6 H 3（CH 2 P（i -Pr 2）2）。在1与1,3-的反应中获得阳离子配合物[HIr（PPh 3）（CO）L] Br（5）双[（二异丙基膦基）甲基] -2-溴苯（4）。5与KO- t反应-Bu导致Ir（I）络合物Ir（CO）L（6），后者添加碘代甲烷形成IIr（CO）（CH 3）L（7）。将H 2添加至6导致形成顺式-（L）Ir（H）2（CO）（8）。由于6的刚性正方形平面几何形状，因此此反应是可逆的。在H 2压力下，8异构化为3，表明顺式转变为反式-二氢异构化，这对于八面体络合物来说是前所未有的。该反式-dihydride六个协调复杂的3展品的氢化物的反应性，其是不寻常的中性的后过渡金属络合物和是由于强烈的相互反式的氢化物的配体的影响。各种亲电试剂（[Ph
• Manganese and iron PCP pincer complexes – the influence of sterics on structure and reactivity
  作者：Wolfgang Eder、Daniel Himmelbauer、Berthold Stöger、Luis F. Veiros、Marc Pignitter、Karl Kirchner

  DOI：10.1039/d1dt02407h

  日期：——

  reaction of 1a with [Fe2(CO)9] afforded the Fe(II) PCP pincer complex [Fe(PCPCH2-iPr)(CO)2Br] (4). Treatment of 4 with Li[HBEt3] afforded the Fe(I) complex [Fe(PCPCH2-iPr)(CO)2] (5a). When using the sterically more demanding ligands (P(C–Br)PCH2-tBu) (1c) and (P(C–Br)PO-tBu)(1d) striking differences in reactivity were observed. While neither 1c nor 1d showed any reactivity towards [Mn2(CO)10], the reaction

  描述了通过溶剂热氧化加成方法合成各种锰和铁 PCP 钳形配合物。[Mn 2 (CO) 10 ] 与配体 (P(C–Br)P CH 2 -iPr) ( 1a ) 和 (P(C–Br)P O -iPr) ( 1b ) 反应后，Mn( I )得到PCP钳形复合物[Mn(PCP CH 2 -iPr)(CO) 3 ] ( 2a )和[Mn(-PCP O -iPr)(CO) 3 ] ( 2b )。HBF 4 ·Et 2质子化2aO 导致形成 [Mn(κ 3 P , CH , P -P(CH)P CH 2 -iPr)(CO) 3 ]BF 4 ( 3 )，其特征是具有 η 2 -C芳基-H 正键。1a与 [Fe 2 (CO) 9 ]的溶剂热反应得到 Fe( II ) PCP 钳形配合物 [Fe(PCP CH 2 -iPr)(CO) 2 Br] ( 4 )。的治疗4与Li [HBEt 3 ]得到的Fe（我）络合物的[Fe（PCP
• Solvothermal synthesis of cobalt PCP pincer complexes from [Co2(CO)8]
  作者：Heiko Schratzberger、Daniel Himmelbauer、Wolfgang Eder、Michael Weiser、Berthold Stöger、Karl Kirchner

  DOI：10.1007/s00706-023-03123-x

  日期：2023.11

  Co(III) complexes [CoI(PCPY-R)(CO)2] and [CoIII(PCPY-R)X2]. The later are paramagnetic exhibiting a solution magnetic moment in the range of 3.0–3.3 μB which is consistent with a d6 intermediate spin system corresponding to two unpaired electrons. In the case of P(C-X)PY ligands (X = Br, Cl; R = tBu; Y = NH) the formation of the square planar Co(II) complex [Co(PCPNH-tBu)X] was favored. This complex gives

  用 ipso 取代的 P（C-X）PY 配体 （X = Br， Cl;在溶剂热条件下，带有 Y = NH 和 CH2 接头的 R = iPr， tBu） 得到五个配位的 Co（I） 和 Co（III） 配合物 [Co（PCPY-R）（CO）2] 和 [CoIII（PCPY-R）X2]。后者是顺磁性的，表现出 3.0-3.3 μB 范围内的溶液磁矩，这与对应于两个不成对电子的 d6 中间自旋系统一致。在 P（C-X）PY 配体 （X = Br， Cl;R = tBu;Y = NH） 的形成有利于方形平面 Co（II） 配合物 [Co（PCPNH-t Bu）X] 的形成。该配合物产生 1.8 μB 的磁矩与对应于一个不成对电子的 d7 低自旋系统一致。所有复合物均通过光谱技术（NMR、IR）、HR-MS 进行表征。代表性复合物也通过 X 射线晶体学表征。  图形摘要