N-<(2E,4S)-4,5-O-isopropylidenedioxy-2-pentenyl>phthalimide | 154914-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: N-<(2E,4S)-4,5-O-isopropylidenedioxy-2-pentenyl>phthalimide
• CAS: 154914-09-7
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₄
• 分子量: 287.315
• InChiKey: DZOFMLOMHFHONT-QRGHLMKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-<(2E,4S)-4,5-O-isopropylidenedioxy-2-pentenyl>phthalimide 在 四氯化碳 、 氢氧化钾 、 草酰氯 、 双氧水 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 57.5h， 生成 (4S,5R)-5-acetyl-4-ethenyloxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis

  摘要：

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26013
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸亚胺 、 (S)-4,5-异亚丙基-2-戊醇 在 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.17h， 以93%的产率得到N-<(2E,4S)-4,5-O-isopropylidenedioxy-2-pentenyl>phthalimide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)-Canadensolide, (-)-Santolinolide A and (+)-Santolinolide B: The Imino-Claisen Reaction in Natural Product Synthesis

  摘要：

  亚氨基酮-克莱森反应是高效不对称合成(+)-卡那登内酯、(+)-山莨菪碱内酯 B 和(-)-山莨菪碱内酯 A 的关键步骤：从 D-甘露醇开始生成具有光学活性的 N-烯丙基乙酰胺，然后将其重新排列为相应的非对映腈。 环化后，得到了两个具有光学活性的 4,5-二官能化 δ³-丁内酯，其手性中心具有确定的构型。合成(2R,3S,4S)-(+)-加拿芬内酯时使用了同-4,5-二取代内酯，合成(3R,4S,5S)-(+)-山道年内酯 B 和(3S,4S,5S)-(-)-山道年内酯 A 时使用了反-4,5-二官能化内酯。

  DOI：

  10.1055/s-1993-26013

文献信息

• Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols
  作者：Johann Mulzer、Günther Funk

  DOI：10.1055/s-1995-3847

  日期：1995.1

  Novel and efficient syntheses (6-9 steps, overall yields 10-30%) are described for optically pure β,γ-unsaturated α-amino acids and α,β-unsaturated γ-amino acids, starting from (R)-isopropylidene glyceraldehyde and ethyl (S)-lactate, respectively. The key step is the Mitsunobu reaction of chiral secondary allylic alcohols with phthalimide as the nucleophile, where α,γ allylic transpositions are observed for the first time. The structure-α,γ-ratio-relationship is studied and also the stereochemistry of the allylic transposition. The α-substitution proceeds via clean SN2 inversion, whereas the γ-substitution corresponds to an (E)-anti attack of the nucleophilic with varying stereoselectivities.

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。