(S)-3-((2R,3R)-3-Ethyl-2-methyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynoyl)-4-isopropyl-oxazolidin-2-one | 149836-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (S)-3-((2R,3R)-3-Ethyl-2-methyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynoyl)-4-isopropyl-oxazolidin-2-one
• CAS: 149836-90-8
• 化学式: C₁₇H₂₉NO₃Si
• 分子量: 323.508
• InChiKey: FUBZWUXVOLLFOP-QLFBSQMISA-N

物化性质

• 沸点：
  401.7±28.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.53
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-((2R,3R)-3-Ethyl-2-methyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynoyl)-4-isopropyl-oxazolidin-2-one 在 锂硼氢 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 以40 %的产率得到(2R,3R)-3-ethyl-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  细菌叶绿素 a 的 BC-二氢二吡林结构单元的合成

  摘要：

  细菌叶绿素a的合成策略依赖于连接包含目标大环所需立体化学构型的 AD 和 BC 两半。BC半部分( 1 )是二氢联吡啶，其1位带有二甲氧基甲基，8位带有β-酮酯，吡咯啉环中带有( R )-2-甲基和( R )-3-乙基取代基。AD-二氢二吡林的既定路线（Pd 介导的 2-卤代吡咯与手性 4-戊炔酸的偶联，然后进行 Petasis 甲基化、酸性水解、Paal-Knorr 闭环和 Riley 氧化）被证明对于 BC-二氢二吡林是不可行的考虑到β-酮酯单元的存在。这里提出的路线需要 Pd 介导的 2-卤代吡咯 ( 2 ) 与 (3 R ,4 R )-4-乙基-1,1-二甲氧基-3-甲基己-5-yn-2-酮 ( 3 )的偶联，炔烃的反马尔可夫尼科夫水合得到 1,4-二酮，以及 Paal-Knorr 环闭合。化合物3是通过 Schreiber 改进的 Nicholas 反应从 ( S )-4-异丙基-3-丙酰恶唑烷-2-酮和

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01216
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-((2R,3R)-3-ethyl-2-methyl-5-(trimethylsilyl)pent-4-ynoyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one hexacarbonyldicobalt 在 ammonium cerium (IV) nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以99 %的产率得到(S)-3-((2R,3R)-3-Ethyl-2-methyl-5-trimethylsilanyl-pent-4-ynoyl)-4-isopropyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  细菌叶绿素 a 的 BC-二氢二吡林结构单元的合成

  摘要：

  细菌叶绿素a的合成策略依赖于连接包含目标大环所需立体化学构型的 AD 和 BC 两半。BC半部分( 1 )是二氢联吡啶，其1位带有二甲氧基甲基，8位带有β-酮酯，吡咯啉环中带有( R )-2-甲基和( R )-3-乙基取代基。AD-二氢二吡林的既定路线（Pd 介导的 2-卤代吡咯与手性 4-戊炔酸的偶联，然后进行 Petasis 甲基化、酸性水解、Paal-Knorr 闭环和 Riley 氧化）被证明对于 BC-二氢二吡林是不可行的考虑到β-酮酯单元的存在。这里提出的路线需要 Pd 介导的 2-卤代吡咯 ( 2 ) 与 (3 R ,4 R )-4-乙基-1,1-二甲氧基-3-甲基己-5-yn-2-酮 ( 3 )的偶联，炔烃的反马尔可夫尼科夫水合得到 1,4-二酮，以及 Paal-Knorr 环闭合。化合物3是通过 Schreiber 改进的 Nicholas 反应从 ( S )-4-异丙基-3-丙酰恶唑烷-2-酮和

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01216

文献信息

• A versatile, synthesis of β-amino acids using the Nicholas reaction. I. Application to β-lactams of the carbapenem class
  作者：Peter A. Jacobi、Wanjun Zheng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77630-1

  日期：1993.4

  Homochiral acetylenic acids of general structure 10, prepared using the Schreiber modification of the Nicholas reaction, have been converted to β-amino acid derivatives of type 11 by a two steps sequence involving Curtius rearrangement followed by oxidative cleavage of the acetylenic bond. Amino acid derivatives 11 are excellent precursors for β-lactams of the carbapenem class.

  使用尼古拉斯反应的施莱伯修饰法制备的具有一般结构10的同型手性乙炔酸已通过涉及Curtius重排然后乙炔键的氧化裂解的两个步骤序列转化为11型β-氨基酸衍生物。氨基酸衍生物11是碳青霉烯类β-内酰胺的极好的前体。
• Synthesis of chiral hexynones for use as precursors to native photosynthetic hydroporphyrins
  作者：Khiem Chau Nguyen、Duy T. M. Chung、Phattananawee Nalaoh、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1039/d3nj03900e

  日期：——

  by derivatization of the chiral Weinreb pentynamide. Third, one (semisynthetic) chiral hexynone bearing a native phytyl substituent, a near-universal precursor to ring D of photosynthetic hydroporphyrins, was prepared in 2.5 mmol quantity. The synthesis and manipulation were achieved while maintaining stereochemical integrity in these somewhat densely functionalized chiral hexynones (three functional

  光合四吡咯大环化合物的计划全合成通过已建立的不对称方法在早期前体中安装了必要的立体化学特征。关键构建模块是含有手性吡咯啉单元的二氢二吡啶，手性六-5-yn-2-酮是其有价值的前体。寻找在 1 位带有不同官能团的手性 hex-5-yn-2-one，其对应于细菌叶绿素 a 的手性吡咯啉单元（环 B 和 D ）。本文报告了三个主要结果。首先，将通过Schreiber 改进的尼古拉斯反应制备的 (2 R ,3 R )-3-乙基-2-甲基戊-4-炔酸转化为类似的手性 Weinreb 戊酰胺。后者用三丁基锡-一碳合成子处理，产生 1-羟基己基-5-yn-2-酮支架，其中包含两个必需的立体中心，并具有新引入的游离形式或保护为 Me、MOM、THP 的羟基。 、MEM、Bn 或 SEM 导数。其次，在获得前 B 化合物 (3 R ,4 R )-1,1-二甲氧基-3-乙基-4-甲基己-5-yn-2-one
• Formal Total Syntheses of the β-Lactam Antibiotics Thienamycin and PS-5
  作者：Peter A. Jacobi、Shaun Murphree、Frederic Rupprecht、Wanjun Zheng

  DOI：10.1021/jo952092u

  日期：1996.1.1

  Chiral nonracemic acetylenic acids of general structure 11, prepared using the Schreiber modification of the Nicholas reaction, have been converted to beta-amino acid derivatives of type 12 by a two-step sequence involving Curtius rearrangement followed by oxidative cleavage of the acetylenic bond. Amino acid derivatives 12 are excellent precursors for beta-lactams of the carbapenem class, including the important antibiotics thienamycin (1) and PS-5 (4).