十二取代和高度非平面
镍卟啉在非配位溶剂中氧化的电
化学研究先前揭示了第一个
镍 (III)
卟啉二价化。在此,我们研究这些非平面
卟啉是否也可用于检测迄今为止尚未观察到的
铜 (III)
卟啉指示。(
DPP)Cu 和 (OE
TPP)Cu 氧化的电
化学研究显示了三个过程,其中前两个过程以大环为中心,提供
卟啉二价化,然后是更正电位的 Cu II / Cu III过程。对 Cu II /Cu III过程分配的支持来自E 1/2之间观察到的线性关系(
DPP)M 和 (OE
TPP)M 的
铁、
钴、
镍和
铜配合物的中心
金属离子的第三电离电位。此外,在非配位溶剂中研究了其他非平面
镍卟啉的氧化行为,还发现
镍内消旋四烷基
卟啉可形成
镍 (III)
卟啉指示物。最后,在配位溶剂(
吡啶)中检查
镍内消旋四烷基
卟啉表明,在这些条件下,第一次氧化以
金属为中心,正如之前针对一系列名义上的平面
卟啉所指出的那样。