[TBPY-5-15]-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-{2-[1-butyl-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-2,1λ5-benzoxaphosphol-1-yl]phenyl}propan-2-ol | 183946-56-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: [TBPY-5-15]-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-{2-[1-butyl-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-2,1λ5-benzoxaphosphol-1-yl]phenyl}propan-2-ol
• 英文别名: [TBPY-5-15]-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-{2-[1-butyl-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-2,1λ⁵-benzoxaphosphol-1-yl]phenyl}propan-2-ol
• CAS: 183946-56-7
• 化学式: C₂₂H₁₉F₁₂O₂P
• 分子量: 574.346
• InChiKey: NXILWSHEVLRGBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.76
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [TBPY-5-15]-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-{2-[1-butyl-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-2,1λ5-benzoxaphosphol-1-yl]phenyl}propan-2-ol 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  螺旋磷光烷的高选择性一锅合成，通过从PH螺旋磷光烷生成的二价阴离子的氧化表现出反向的亲嗜性。

  摘要：

  [请参阅反应]。描述了温和且具有高度选择性的一锅法，该方法可得到具有逆向（O-顺式）亲油性的phosphor烷。根据该程序，可首次分离出带有芳基（R = 2,4,6-三-异丙基苯基）的O-顺式膦烷；该程序也适用于烷基衍生物。特别有效的是使用I 2作为氧化剂。

  DOI：

  10.1021/ol015927y
• 作为产物：
  描述：

  1-butyl-3,3,3',3'-tetrakis(trifluoromethyl)-1,1'-spirobi[1,3-dihydro-2,1λ⁵-benzoxaphosphole] 以 甲苯 为溶剂， 生成 [TBPY-5-15]-1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-{2-[1-butyl-3,3-bis(trifluoromethyl)-1,3-dihydro-2,1λ5-benzoxaphosphol-1-yl]phenyl}propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  First Characterization of a 10-P-5 Spirophosphorane with an Apical Carbon−Equatorial Oxygen Ring. Kinetic Studies on Pseudorotation of Stereoisomers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9621408

文献信息

• The Ligand-Exchange Process of P-Hapical Phosphoranes and the Thermal Formation and Pseudorotation of Anti-Apicophilic Spirophosphoranes
  作者：Satoshi Kojima、Kazumasa Kajiyama、Masaaki Nakamoto、Shiro Matsukawa、Kin-ya Akiba

  DOI：10.1002/ejoc.200500510

  日期：2006.1

  l , O a p i c a l stereoisomers 5 upon heating. On the basis of kinetic examinations of the cyclization process of 10, the formation of 6 can be rationalized by the enhanced nucleophilicity of the hydroxy group in the donor solvents. The isomer 5b was estimated to be more stable than 6b (R = nBu) by 12 kcalmol - 1 from kinetic studies on the pseudorotation of 6b to 5b. This is in good agreement with

  在用超过 2 当量的 PH 赤道螺正膦 7 处理后，形成带有开环 Martin 配体的单环 PH 顶端正膦 10。烷基锂化合物。发现这些正膦 10 的配体交换过程可能通过六配位磷原子进行，包括双齿 Martin 配体与单齿 Martin 配体的相互转化。在非供体溶剂中加热 10 提供烷基螺正膦 5，而在供体溶剂中加热 10 导致形成反亲亲正膦 6，这是一类新的正膦，其中亲亲性较低的碳取代基占据顶端位置，而亲亲性更强的氧原子占据赤道位置。发现这些正膦 6 在加热时完全转化为它们在能量上更稳定的 C 赤道、O 顶端立体异构体 5。根据对 10 环化过程的动力学研究，6 的形成可以通过供体溶剂中羟基的增强亲核性来合理化。根据对 6b 到 5b 的假旋转的动力学研究，估计异构体 5b 比 6b (R = nBu) 稳定 12 kcalmol - 1。这与类似 5a 和 6a (R = Me) 的理论计算非常一致，其估计能量差异为
• Preparation and Kinetic Study of Antiapicophilicity Pseudorotamers of Substituted Spirophosphoranes with Martin Ligand
  作者：Kin-Ya Akiba、Kazumasa Kajiyama、Miki Yoshimune、Masaaki Nakamoto、Satoshi Kojima

  DOI：10.1080/10426509908546306

  日期：1999.1.1