(2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(2-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate | 1036969-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(2-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate
• CAS: 1036969-62-6
• 化学式: C₂₄H₂₂BrNO₂
• 分子量: 436.348
• InChiKey: WBCSJHJXKXWRJZ-XAWUTYGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.53
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  29.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(2-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate 、 二碳酸二叔丁酯 在 20 % Pd(OH)2/C 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.0h， 以29%的产率得到ethyl N-{[(1,1-dimethylethyl)oxy]carbonyl}-L-phenylalaninate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称氮丙啶化反应中的受控非对映和对映选择

  摘要：

  已知由 VANOL 和 VAPOL 配体制备的基于手性多硼酸酯的布朗斯台德酸催化二芳基甲基亚胺与重氮酯反应生成顺式氮丙啶。在目前的工作中，这种相同的催化剂被证明可以催化相同的亚胺与重氮乙酰胺的反应，以产生具有与顺式氮丙啶相同的高不对称诱导的反式氮丙啶，从而能够开发出前所未有的通用催化不对称氮丙啶化方案。底物范围很广，包括由富电子和缺电子芳香醛以及 1°、2° 和 3° 脂肪醛制备的亚胺。发现添加到亚胺的表面选择性与重氮化合物无关。

  DOI：

  10.1021/ja1038648
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 N-[(2-bromophenyl)methylene]-α-phenylbenzenemethanamine 在 2R)-(+)-3,3'-二苯基-[2,2'-联二萘]-1,1'-二醇 、 三苯基硼酸酯 、 水 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 90.0h， 生成 (2R,3R)-ethyl 1-benzhydryl-3-(2-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate 、 (2S,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(2-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate 、 (2S,3R)-ethyl 1-benzhydryl-3-(2-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate 、 (2R,3S)-ethyl 1-benzhydryl-3-(2-bromophenyl)aziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  催化不对称氮丙啶化反应中的受控非对映和对映选择

  摘要：

  已知由 VANOL 和 VAPOL 配体制备的基于手性多硼酸酯的布朗斯台德酸催化二芳基甲基亚胺与重氮酯反应生成顺式氮丙啶。在目前的工作中，这种相同的催化剂被证明可以催化相同的亚胺与重氮乙酰胺的反应，以产生具有与顺式氮丙啶相同的高不对称诱导的反式氮丙啶，从而能够开发出前所未有的通用催化不对称氮丙啶化方案。底物范围很广，包括由富电子和缺电子芳香醛以及 1°、2° 和 3° 脂肪醛制备的亚胺。发现添加到亚胺的表面选择性与重氮化合物无关。

  DOI：

  10.1021/ja1038648

文献信息

• Catalytic Asymmetric Aziridination with Borate Catalysts Derived from VANOL and VAPOL Ligands: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Yu Zhang、Aman Desai、Zhenjie Lu、Gang Hu、Zhensheng Ding、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.200701558

  日期：2008.4.18

  An extended study of the scope and mechanism of the catalytic asymmetric aziridination of imines with ethyl diazoacetate mediated by catalysts prepared from the VANOL and VAPOL ligands and triphenylborate is described. Nonlinear studies with scalemic VANOL and VAPOL reveal an essentially linear relationship between the optical purity of the ligand and the product suggesting that the catalyst incorporates

  描述了由VANOL和VAPOL配体以及硼酸三苯酯制备的催化剂介导的亚胺与重氮乙酸乙酯催化不对称叠氮化的范围和机理的扩展研究。用鳞状VANOL和VAPOL进行的非线性研究表明，配体和产物的光学纯度之间存在基本线性的关系，这表明催化剂掺入了单个配体分子。由（1）H NMR研究表明，由B（OPh）（3）制备的催化剂中存在两种物质，或者是VANOL或VAPOL。催化剂混合物的质谱分析表明，一种物质涉及一个配体分子和一个硼原子（B1），另一种物质涉及一个配体和两个硼原子（B2）。后者可以配制成线性或环状焦硼酸盐，（11）B NMR谱图与线性焦硼酸盐结构最一致。已开发出几种用于催化剂制备的新方案，其允许生成比例为10：1至1:20的B1和B2催化剂的混合物。对富含B1和B2物种的催化剂的研究表明，B2催化剂是VAPOL催化的不对称叠氮化反应中的活性催化剂，比B1催化剂具有更高的不对称诱导率和速率。差异