Ph2PCH(Ph)CH2CHO | 1000402-92-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ph2PCH(Ph)CH2CHO
• 英文别名: 3-Diphenylphosphanyl-3-phenylpropanal
• CAS: 1000402-92-5
• 化学式: C₂₁H₁₉OP
• 分子量: 318.355
• InChiKey: FBWLAJAOUFVTNA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph2PCH(Ph)CH2CHO 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和醛的有机催化不对称加氢磷酸化：发展，机理和DFT计算

  摘要：

  提出了α，β-不饱和醛的高度化学和对映选择性有机催化加氢磷酸化反应的进展和机理。该反应由受保护的手性二芳基脯氨醇衍生物催化，并以高达99％ee的高产率获得旋光性膦衍生物。还研究了其他磷亲核试剂的有机催化加成。通过密度泛函理论计算研究了与二苯膦作为亲核试剂反应的高对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800277
• 作为产物：
  描述：

  二苯基膦 以 氘代二甲亚砜 为溶剂， 反应 528.0h， 生成 Ph2PCH(Ph)CH2CHO 、
  参考文献：
  名称：

  Reversible decomposition of mono(α-hydroxy)phosphines and their reaction with α,β-unsaturated aldehydes

  摘要：

  单（α-羟基）膦 R2PCH(OH)R′（R = Ph，R′ = H、Et、CH2Ph、Ph、p-X-C6H4；R = 环己基，R′ = Ph）是在无溶剂条件下通过 1：在 DMSO、Et2O 和 MeOH 中研究发现，它们的稳定性（与反应物的可逆解离有关）随着羟基膦碱度的降低而增加；例如，对于 Ph2PCH(OH)C6H4-p-X 磷化物，稳定性依次降低：X = CN > Cl > F > H > Me > OMe。(α-羟基)膦（R′ = H 除外）与肉桂醛在二甲基亚砜中发生 1:1 室温反应，缓慢生成已知的单膦和二膦 Ph2PCH(Ph)CH2CHO (4a) 和 Ph2PCH(Ph)CH2CH(PPh2)OH (10a)，以及相应的 R′CHO醛。在 MeOH 中，可检测到在生成 4a 和 10a 的过程中依次形成的中间产物 PhCH=CHCH(OH)PPh2、PhCH(OH)CH=CHPPh2 和 Ph2PCH(Ph)CH=CHOH。肉桂醛与 Ph2PCH2OH 反应生成 4a 和由反应物羟基膦与副产物甲醛形成的半缩醛 Ph2PCH2OCH2OH。在 MeOH 中进行的反应速度更快，因为含有膦的醛产物会形成半缩醛；因此，4a 被视为 Ph2PCH(Ph)CH2CH(OMe)(OH)，在 Et2O 中溶解后会还原成醛。各种物质的反应速率和平衡浓度取决于反应物膦的 R′基团；在与肉桂醛的反应中，羟基膦的消耗速率依次降低：Ph2PCH(OH)Ph > Ph2PCH(OH)Et > Ph2PCH(OH)CH2Ph >> Ph2PCH2OH。Ph2PCH(OH)Ph 在 DMSO 中与 Sinapaldehyde [3,5-(OMe)2-4-OH-cinnamaldehyde] 的反应模式与肉桂醛的反应模式相同。Ph2PH 与肉桂醛在二甲基亚砜中的反应通过与 Ph2PCH(OH)R′ 试剂相同的中间产物得到 4a 和 10a，但后一种反应被认为是通过羟基膦对肉桂醛的直接攻击而不是通过 Ph2PH 发生的。

  DOI：

  10.1139/v09-021

文献信息

• Palladium-Catalyzed 1,4-Addition of Diarylphosphines to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Yun-Rong Chen、Wei-Liang Duan

  DOI：10.1021/ol2024339

  日期：2011.11.4

  A highly stereoselective asymmetric 1,4-addition of diarylphosphines to α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by a bis(phosphine) pincer–Pd complex has been developed for the synthesis of chiral phosphines with excellent stereoselectivity (up to 98% ee) under mild conditions. The application of the current method to the synthesis of enantiopure bisphosphine and its pincer–Pd complex has also been demonstrated

  已开发出一种高立体选择性的不对称双芳基膦在双（膦）钳-钯络合物催化下的α，β-不饱和醛上加成1,4-不对称醛，可在温和的条件下合成具有出色的立体选择性（高达98％ee）的手性膦。情况。还证明了当前方法在对映体纯双膦及其夹钳-Pd络合物的合成中的应用。
• Rhodium Complexes in P–C Bond Formation: Key Role of a Hydrido Ligand
  作者：Víctor Varela-Izquierdo、Ana M. Geer、Janeth Navarro、José A. López、Miguel A. Ciriano、Cristina Tejel

  DOI：10.1021/jacs.0c11010

  日期：2021.1.13

  required nucleophilicity of the phosphanido moiety to accomplish the P-C bond formation, the key role of the hydride ligand in 1 has been disclosed by both experimental results and DFT calculations. An additional Rh-H···C stabilization in some intermediates or transition states favors the hydrogen transfer reaction from rhodium to carbon to form the H-C bond. Further support for our proposal arises from the

  烯烃氢磷酸化是原子经济合成功能化膦的有吸引力的途径。该反应涉及 PC 和 HC 键的形成。因此，同时含有氢化和膦基官能团的配合物对于开发有效且快速的催化剂具有重要意义。在此，我们展示了其中之一 [Rh(Tp)H(PMe3)(PPh2)] (1) 在多种烯烃的氢磷酸化中的出色活性。除了完成 PC 键形成所需的膦基部分的亲核性外，1 中氢化物配体的关键作用已通过实验结果和 DFT 计算公开。一些中间体或过渡态中额外的 Rh-H…C 稳定化有利于从铑到碳的氢转移反应以形成 HC 键。
• (Diphenylphosphino)alkylaldehyde affords hydride- or alkyl-[(diphenylphosphino)alkylacyl]rhodium(<scp>iii</scp>) or (diphenylphosphino)alkylester complexes: theoretical and experimental diastereoselectivity
  作者：Susan Azpeitia、Montserrat Barquín、Claudio Mendicute-Fierro、Miguel A. Huertos、Antonio Rodríguez-Diéguez、Jose M. Seco、Eider San Sebastian、Lourdes Ibarlucea、María A. Garralda

  DOI：10.1039/c8dt04929g

  日期：——

  The reaction of [RhCl(COD)]2 (COD = 1,5-cyclooctadiene) with racemic PPh2(CH(Ph)CH2CHO) and pyridine (py) led to the oxidative addition of the aldehyde, and a single geometric isomer of [RhHCl(PPh2(CH(Ph)CH2CO))(py)2] (1), with hydride trans to chloride, was obtained as a mixture of two diastereomers in a 95 : 5 ratio; this was in agreement with density functional theory (DFT) calculations. In a chloroform

  [RhCl（COD）] 2（COD = 1,5-环辛二烯）与外消旋PPh 2（CH（Ph）CH 2 CHO）和吡啶（py）的反应导致醛的氧化加成，并且一个单一的几何构型得到[RhHCl（PPh 2（CH（Ph）CH 2 CO））（py）2 ]（1）的异构体，氢化物以反式转化为氯化物，为两种非对映体的比例为95：5的混合物；这与密度泛函理论（DFT）的计算是一致的。在氯仿溶液中，氯化物与氢化物交换产生[RhCl 2（PPh 2（CH（Ph）CH 2 CO））（py）2 ]（2），因为动力学优选的物质的混合物，反式-py-2A两种非对映，和，顺-Cl-2B'和CIS -Cl-2B，与顺式的吡啶和氯化反式到酰基; 根据DFT计算所预测，后者是主要物种。复杂1反应带外消旋PPH 2（CH（PH）CH 2 CHO）或PPH 2（ø -C 6 ħ 4 CHO），得到[RhHCl（PPH 2（CH（PH）CH
• A Simple Manganese(I) Catalyst for the Efficient and Selective Hydrophosphination of Olefins with PH₃, Primary, and Secondary Phosphanes
  作者：Aabid A. Wani、Juan José Gamboa Carballo、Harikrishnan Jayaprakash、Michael Wörle、Anna Widera、Antonio Togni、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1002/chem.202303848

  日期：2024.4.5

  amido complex with a tridentate P,N,N ligand, which is easily synthesized from commercially available chemicals, is a remarkable efficient (pre)catalyst for the hydrophosphination of alkenes using secondary and primary aryl and alkyl phosphines and even PH3 as reagents.

  具有三齿 P,N,N 配体的 Mn(I) 酰胺络合物很容易由市售化学品合成，是一种使用仲和伯芳基膦、烷基膦甚至 PH 进行烯烃氢膦酸化的高效（预）催化剂3作为试剂。