Verbindungen der Formel
worin R' in 4- oder 5-Stellung gebunden ist, R und R' -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2 CH20CH2C6H5, -CH2-X, -CH2P+(Y)3X-, -CH2P(O)(C1-3-Alkoxy)2 oder-CH=CH2, R" C1-10-Alkyl, X ein Halogenatom, X- das X entsprechende Anion und Y gegebenenfalls durch C1-5-Alkyl substituiertes Phenyl bedeuten, können nach einem neuen einfachen Verfahren in guten bis sehr guten Ausbeuten dadurch hergestellt werden, dass man Nitrile R"-CN in Gegenwart eines Kobalt(1)-Katalysators mit Alkinen HC≡C-Z (Z = -CH2OH, -CH2CH2OH oder -CH2CH2OCH2C6H5) co-cyclotrimerisiert, die erhaltenen Pyridine entweder zu Verbindungen der Formel I mit R und R' = -CH=CH2 dehydratisiert oder in die entsprechenden Bis-Halogenmethylpyridine überführt, diese mit Triphenylphosphinen oder Trialkylphosphiten umsetzt und die erhaltenen Pyridinphosphoniumsalze oder Pyridinphosphonsäure-tetralkylestereiner Wittig- oderWittig-Horner-Reaktion unterwirft. Verbindungen (I) mit R und R' = -CH=CH2 können auch durch direkte Umsetzung von Nitrilen R"-CN mit Vinylacetylen in Gegenwart von Kobalt(I)-Katalysatoren hergestellt werden und finden z.B. Anwendung als Vernetzungsmittel oder zur Herstellung von Polymeren.
式中的化合物
其中 R'键合在 4 位或 5 位,R 和 R'是- OH、- OH、-
CH2 0 C6H5、- -X、- P+(Y)3X-、- P(O)(C1-3-烷氧基)2 或-CH= ,R "是 C1-10 烷基,X 是卤素原子,X- 是与 X 相对应的阴离子,Y 是任选被 C1-5 烷基取代的苯基、在
钴(1)催化剂存在下,腈 R"-CN 与炔 HC≡C-Z (Z = - OH、- OH或- O C6H5)反应,得到的
吡啶要么脱
水生成R和R' = -CH= 的式I化合物,要么转化成相应的双卤
甲基吡啶、将其与
三苯基膦或三烷基
亚磷酸反应,并将得到的
吡啶鏻盐或
吡啶膦酸四烷基酯进行维蒂希或维蒂希-霍纳反应。具有 R 和 R' = -CH= 的化合物 (I) 也可以在
钴 (I) 催化剂存在下,通过腈 R"-CN 与
乙烯基乙炔的直接反应制备,例如用作
交联剂或制备聚合物。