1-(1-m-xylyl)-2,2-difluoroethene | 1241999-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-m-xylyl)-2,2-difluoroethene
• 英文别名: 2-(2,2-difluorovinyl)-1,3-dimethylbenzene
• CAS: 1241999-23-4
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂
• 分子量: 168.186
• InChiKey: XUOUQGNNTJEJGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-辛硫醇 、 1-(1-m-xylyl)-2,2-difluoroethene 在 吡啶 、 乙二醇甲醚 、 lithium trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到(2-(2,6-dimethylphenyl)-1,1-difluoroethyl)(octyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  酸催化偕二氟苯乙烯氢硫基化反应生成 α,α-二氟烷基硫醚

  摘要：

  生物活性分子中氢原子被氟取代可以极大地影响物理化学、药代动力学和药效学特性。然而，当前的合成方法无法轻易获得许多氟化基序，这阻碍了这些基团的利用。因此，开发引入氟化官能团的新方法对于开发下一代生物探针和治疗剂至关重要。 α,α-二氟烷基硫醚这样的一种子结构的合成通常需要特殊的条件，因此需要早期安装。获取 α,α-二氟烷基硫醚的后期聚合方法可能涉及跨偕二氟苯乙烯的硫醇亲核加成。不幸的是，在碱性条件下，偕二氟苯乙烯的亲核加成会产生阴离子中间体，该阴离子中间体可以轻易消除氟化物，生成α-氟乙烯基硫醚。为了克服这种分解，我们在此利用酸基催化剂系统来促进不稳定中间体的同时亲核加成和质子化。最终，优化的温和条件以高选择性和中等至优异的收率提供了所需的 α,α-二氟烷基硫醚。与非氟化硫醚相比，这些α,α-二氟烷基硫醚的亲核性较低，氧化稳定性更高，表明这种未开发的官能团在生物探针和治疗剂中的潜在应用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02440
• 作为产物：
  描述：

  溴二氟乙酸钾 、 2,6-二甲基苯甲醛 在 三苯基膦 作用下， 以 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 以28%的产率得到1-(1-m-xylyl)-2,2-difluoroethene
  参考文献：
  名称：

  钴催化的 gem-二氟烯烃的选择性不对称二氧化。

  摘要：

  gem -二氟烯烃代表了有机氟化学的宝贵合成手柄；然而，该子结构的大多数反应通过易于消除氟原子并生成单氟化产物的反应中间体进行。取的不同反应性的优点宝石-difluoroalkenes中，我们提出的钴催化的区域选择性不对称双加氧宝石-difluoroalkenes使用酚和分子氧，它保留两个氟原子，并提供β苯氧基- β，β-二氟苄基醇。机理研究表明，该反应通过由 Co(II)/O 2引发的自由基链过程进行/苯酚并被钴基催化剂淬灭。这种机制能够保留两个氟原子，这与通常涉及脱氟的大多数过渡金属催化的鎓二氟烯烃反应形成对比。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00415

文献信息

• Retracted article: Cross coupling in water: Suzuki–Miyaura vinylation and difluorovinylation of arylboronic acids
  作者：Jan Pschierer、Natalie Peschek、Herbert Plenio

  DOI：10.1039/b924772f

  日期：——

  We, the named authors, hereby wholly retract this Green Chemistry article. Signed: Jan Pschierer, Natalie Peschek and Herbert Plenio, Germany, September 2010. Retraction endorsed by Sarah Ruthven, Editor. Retraction published 15th September 2010.

  我们，即署名作者，特此全面撤回这篇《绿色化学》文章。签名：Jan Pschierer、Natalie Peschek 和 Herbert Plenio，德国，2010 年 9 月。编辑萨拉-鲁斯文（Sarah Ruthven）同意撤稿。撤回声明已于 2010 年 9 月 15 日发表。
• Organocatalytic strategy for hydrophenolation of gem-difluoroalkenes
  作者：Douglas L. Orsi、M. Ramu Yadav、Ryan A. Altman

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.016

  日期：2019.8

  Gem-difluoroalkenes are an easily accessed fluorinated functional group, and a useful intermediate for elaborating into more complex fluorinated compounds. Currently, most functionalization reactions of gem-difluoroalkenes, with or without a transition metal-based catalyst system, involve the addition or removal of a fluorine atom to generate trifluorinated or monofluorinated products, respectively. In contrast, we present a complementary "fluorine-retentive" reaction that exploits an organocatalytic strategy to add phenols across gem-difluoroalkenes to deliver (beta,beta-difluorophenethyl arylethers. The products are produced in good to moderate yields and selectivities, thus providing a range of compounds that are underrepresented in the synthetic and medicinal chemistry literature. (C) 2019 Elsevier Ltd. All rights reserved.