1-benzoyl-2-methoxy-4-trifluoromethyl-1H-1,3-diazepine | 177211-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzoyl-2-methoxy-4-trifluoromethyl-1H-1,3-diazepine
• 英文别名: [2-Methoxy-4-(trifluoromethyl)-1,3-diazepin-1-yl]-phenylmethanone
• CAS: 177211-81-3
• 化学式: C₁₄H₁₁F₃N₂O₂
• 分子量: 296.249
• InChiKey: IDURHCCBFPKUQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzoyl-2-methoxy-4-trifluoromethyl-1H-1,3-diazepine 在 钯 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以87%的产率得到1-benzoyl-2-methoxy-4-trifluoromethyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-1,3-diazepine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1H- and 5H-1,3-diazepines from azido- and tetrazolo-pyridines

  摘要：

  稳定的1H-1,3-二氮杂环（7–9,10,13,14,17和19）通常通过在醇类或胺类存在下，对三氟甲基取代的叠氮或四唑吡啶进行光解反应获得，常常可以得到高产率；在某些情况下还会形成5H-1,3-二氮杂环（11,21和23）。

  DOI：

  10.1039/cc9960000813
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰氯 、 2-methoxy-4-trifluoromethyl-1H-1,3-diazepine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到1-benzoyl-2-methoxy-4-trifluoromethyl-1H-1,3-diazepine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1H- and 5H-1,3-diazepines from azido- and tetrazolo-pyridines

  摘要：

  稳定的1H-1,3-二氮杂环（7–9,10,13,14,17和19）通常通过在醇类或胺类存在下，对三氟甲基取代的叠氮或四唑吡啶进行光解反应获得，常常可以得到高产率；在某些情况下还会形成5H-1,3-二氮杂环（11,21和23）。

  DOI：

  10.1039/cc9960000813

文献信息

• 1H-1,3-Diazepines, 5H-1,3-diazepines, 1,3-diazepinones, and 2,4-diazabicyclo[3.2.0]heptenes,
  作者：Ales Reisinger、Rainer Koch、Paul V. Bernhardt、Curt Wentrup

  DOI：10.1039/b317099c

  日期：——

  Tetrazolo[1,5-a]pyridines/2-azidopyridines 1 undergo photochemical nitrogen elimination and ring expansion to 1,3-diazacyclohepta-1,2,4,6-tetraenes 3, which react with alcohols to afford 2-alkoxy-1H-1,3-diazepines 4 (5), with secondary amines to 2-dialkylamino-5H-1,3-diazepines 16, sometimes via isolable 2-dialkylamino-1H-1,3-diazepines 15, and with water to 1,3-diazepin-2-ones 19. The latter are also obtained by elimination of isobutene or propene from 2-tert-butoxy- or 2-isopropoxy-1H-1,3-diazepines 4 or 5. 1,3-Diazepin-2-one 22B and 1,3-diazepin-4-one 24 were obtained from hydrolysis of the corresponding 4-chlorodiazepines. Diazepinones 19 undergo photochemical ring closure to diazabicycloheptenones 25 in high yields. The 2-alkoxy-1H-1,3-diazepines 4 and 5 interconvert by rapid proton exchange between positions N1 and N3. The free energies of activation for the proton exchange were measured by the Forsén–Hoffman method as ΔG‡298 = 16.2 ± 0.6 kcal mol−1 as an average for 4a–c in CD2Cl2, acetone-d6, and methanol-d4, and 14.1 ± 0.6 kcal mol−1 for 4c in acetone/D2O. The structures of 2-methoxy-5,6-bis(trifluoromethyl)-1H-1,3-diazepine 4k, 1,2-dihydro-4-diethylamino-5H-1,3-diazepin-2-one 22bB, and diazabicycloheptanone 26 were determined by X-ray crystallography. The former represents the first reported X-ray crystal structure of any monocyclic N-unsubstituted 1H-azepine.

  Tetrazolo[1,5-a]吡啶/2-叠氮吡啶 1 经过光化学氮消除和环扩展，生成 1,3-二氮杂环庚-1,2,4,6-四烯 3，这些化合物与醇反应生成 2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 (5)，与二级胺反应生成 2-二烷基氨基-5H-1,3-二氮唑 16，有时通过可分离的 2-二烷基氨基-1H-1,3-二氮唑 15 进行反应，并与水反应生成 1,3-二氮唑-2-酮 19。后者也可通过从 2-叔丁氧基或 2-异丙氧基-1H-1,3-二氮唑 4 或 5 中消除异丁烯或丙烯来获得。1,3-二氮唑-2-酮 22B 和 1,3-二氮唑-4-酮 24 是通过水解相应的 4-氯二氮唑获得的。二氮唑酮 19 经过光化学环闭合生成高产率的二氮杂双环庚酮 25。2-烷氧基-1H-1,3-二氮唑 4 和 5 通过 N1 和 N3 位之间的快速质子交换互变。通过 Forsén–Hoffman 方法测定质子交换的活化自由能为 ΔG‡298 = 16.2 ± 0.6 kcal mol−1，作为 4a–c 在 CD2Cl2、氢代丙酮-d6 和氢代甲醇-d4 中的平均值，4c 在丙酮/D2O 中的值为 14.1 ± 0.6 kcal mol−1。2-甲氧基-5,6-双（三氟甲基）-1H-1,3-二氮唑 4k、1,2-二氢-4-二乙氨基-5H-1,3-二氮唑-2-酮 22bB 和二氮杂双环庚酮 26 的结构通过X射线晶体学确定。前者代表了第一个报道的任何单环 N-未取代 1H-氮唑的 X 射线晶体结构。