methyl 2-(m-tolylethynyl)benzoate | 1361132-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(m-tolylethynyl)benzoate
• CAS: 1361132-02-6
• 化学式: C₁₇H₁₄O₂
• 分子量: 250.297
• InChiKey: PUKNTAGSQGGJHU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  404.4±38.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(m-tolylethynyl)benzoate 在 Hydroxy(tosyloxy)iodo-4-chlorobenzene 、 potassium bromide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以78 %的产率得到4-bromo-3-(m-tolyl)-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  利用原位产生的瞬时溴碘烷通过 2-炔基芳基酸酯的溴化环化无金属合成 4-溴异香豆素

  摘要：

  在温和条件下，建立了一种有效的原位产生的溴碘促进的2-炔基芳基酸酯的溴化成环反应，以合成4-溴异香豆素衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300925
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 methyl 2-(m-tolylethynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过TMSCl催化的NCS诱导的2-炔基芳基酸酯的氯化环化反应，无金属合成4-氯异香豆素。

  摘要：

  4-氯异香豆素可方便地由2-炔基芳基酸酯通过亲电氯活化炔烃而制得，该亲电基氯在10 mol％三甲基甲硅烷基氯（TMSCl）存在下由N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）原位生成，从而生成6-内-dig-selective氯化法制环，以中等到定量的产量获得所需的产品。该方法使用了容易获得的试剂，并且可以在温和的条件下（0°C至rt）在各种底物上方便地进行。此外，该反应可扩展用于克级制备4-氯异香豆素。另外，通过分别用N-溴代琥珀酰亚胺（NBS）和N-碘代琥珀酰亚胺（NIS）代替NCS，可以以中等至良好的产率制备4-溴-和4-碘异香豆素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02793

文献信息

• Continuous Electrochemical Synthesis of Iso‐Coumarin Derivatives from <i>o</i> ‐(1‐Alkynyl) Benzoates under Metal‐ and Oxidant‐Free
  作者：Xinxin Lin、Zheng Fang、Cuilian Zeng、Chenlong Zhu、Xinyan Pang、Chengkou Liu、Wei He、Jindian Duan、Ning Qin、Kai Guo

  DOI：10.1002/chem.202001766

  日期：2020.10.27

  A non‐oxidant and metal‐free strategy for synthesizing iso‐coumarin by using a continuous electrochemical microreactor to initiate an oxidative cyclization reaction of o‐(1‐alkynyl) benzoate and radicals. This efficient and clean continuous electrosynthesis method not only avoids the complicated gas protection operation and production of by‐products in the batch processes, but also help to overcome

  通过使用连续电化学微反应器引发邻-（1-炔基）苯甲酸酯和自由基的氧化环化反应来合成异香豆素的非氧化剂和无金属策略。这种高效，清洁的连续电合成方法不仅避免了分批过程中复杂的气体保护操作和副产物的产生，而且还帮助克服了难于批量生产金属催化和电催化的规模扩大的难题，并具有潜在的应用前景。中试规模的实验。
• Boron Trichloride‐Mediated Synthesis of Indoles <i>via</i> the Aminoboration of Alkynes
  作者：Jiahang Lv、Binlin Zhao、Li Liu、Ying Han、Yu Yuan、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1002/adsc.201800509

  日期：2018.11.5

  We describe an efficient catalyst‐ and metal‐free aminoboration of alkynes to 3‐borylated indoles using one of the least expensive boron sources, BCl3. The major dichloro(indolyl)borane products can be used for the in situ construction of useful 3‐Bpin indoles. This simple and mild method provides a novel and efficient approach for the synthesis of various 3‐borylated indoles with high regioselectivity

  我们描述了使用最便宜的硼源之一BCl 3将炔烃有效地进行无催化剂和金属的氨基硼酸酯化，使其生成3硼化的吲哚。主要的二氯（吲哚基）硼烷产品可用于原位构建有用的3-Bpin吲哚。这种简单温和的方法为合成具有高区域选择性和宽底物范围的各种3硼化的吲哚提供了一种新颖而有效的方法。
• Fe(III)‐Catalyzed, Cyclizative Coupling between 2‐Alkynylbenzoates and Carbinols: Rapid Generation of Polycyclic Isocoumarins and Phthalides and Mechanistic Study
  作者：Soniya Gandhi、Beeraiah Baire

  DOI：10.1002/adsc.202000313

  日期：2020.7.16

  catalyzed, highly regioselective cyclizative coupling of internal alkynes with alcohols has been reported for the rapid synthesis of structurally divergent, complex isocoumarins and phthalides respectively in intermolecular and intramolecular fashion. This strategy exhibited very high substrate scope and efficiency and proceeds through the simultaneous formation of C−O and C−C bonds. Observations from

  据报道，FeCl 3催化的内部炔烃与醇的高度区域选择性环化偶联可分别以分子间和分子内方式快速合成结构分歧，复杂的香豆素和邻苯二甲酸酯。该策略展示了很高的底物范围和效率，并且通过同时形成C-O和C-C键来进行。来自一系列对照实验的观察结果支持a）路易斯酸催化酯和醇的双重活化的机理，b）碳正离子化对提高环化速率的作用，即 例如，通过碳正离子活化炔烃，以及c）HCl在报道的级联过程中不起作用。
• Rapid Access to 3-Aryltetralin Skeleton via C(sp³)–H Bond Functionalization: Investigation on the Substituent Effect of Aromatic Ring Adjacent to C–H Bond in Hydride Shift/Cyclization Sequence
  作者：Keiji Mori、Shosaku Sueoka、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1246/cl.2011.1386

  日期：2011.12.5

  The concise construction of 3-aryltetralin skeleton via hydride shift mediated C–H bond functionalization was achieved. In this process, the benzylic [1,5]-H shift occurred smoothly to furnish tetralin derivatives in good to excellent chemical yields. The electronic and steric properties of the aromatic ring adjacent to the C–H bond influenced significantly the reactivity of this transformation.

  通过氢转移介导的C–H键功能化成功构建了3-芳基四氢萘骨架。在这个过程中，苯基的[1,5]-氢转移顺利发生，生成了良好到优异化学产率的四氢萘衍生物。与C–H键相邻的芳香环的电子和立体性质显著影响了该转变的反应性。
• Electrochemical 5-<i>exo-dig</i> aza-cyclization of 2-alkynylbenzamides toward 3-hydroxyisoindolinone derivatives
  作者：Zhaojiang Shi、Nan Li、Wei-Zhen Wang、Hao-Kuan Lu、Yaofeng Yuan、Zhen Li、Ke-Yin Ye

  DOI：10.1039/d2ob00637e

  日期：——

  Preparation of biologically relevant 3-hydroxyisoindolinones from readily available 2-alkynylbenzamides is an appealing synthetic approach. However, such kinds of compounds preferably undergo O-attacked 5-exo-dig/6-endo-dig cyclizations. Herein, we report an electrochemically generated amidyl radical proceeding via a highly selective N-attacked 5-exo-dig radical cyclization to form 3-hydroxyisoindolinone

  从容易获得的 2-炔基苯甲酰胺制备生物学相关的 3-羟基异吲哚酮是一种有吸引力的合成方法。然而，这类化合物优选经历O-攻击的5 -exo-dig /6 -endo-dig环化。在此，我们报道了一种电化学生成的酰胺基自由基，通过高选择性 N 攻击的 5 -exo-dig自由基环化形成 3-羟基异吲哚啉酮衍生物。该反应具有操作简单、选择性好、底物范围广等特点。此外，克级制备和合成工艺意味着该协议对合成各种异吲哚酮衍生物的潜在适用性。