1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(1-phenylvinyl)trisiloxane | 198624-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(1-phenylvinyl)trisiloxane
• 英文别名: Trimethyl-[methyl-(1-phenylethenyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• CAS: 198624-02-1
• 化学式: C₁₅H₂₈O₂Si₃
• 分子量: 324.643
• InChiKey: XOBZNQJKVSGQOG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  314.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 苯乙炔 在 [(1,3-bis(2',6'-diisopropylphenyl)imidazole-2-ylidene)₂Co₂(CO)₆] 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以86%的产率得到1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(1-phenylvinyl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  带有NHC连接的双核钴羰基配合物催化炔烃与叔硅烷的马尔科夫尼科夫氢化硅烷化

  摘要：

  炔烃的金属催化氢化硅烷化是制备乙烯基硅烷的理想原子经济方法，乙烯基硅烷是有机合成和有机硅工业中的有用试剂。尽管通过炔烃的金属催化氢化硅烷化反应制备 β-乙烯基硅烷已取得巨大成功，但报道的用于合成 α-乙烯基硅烷的金属催化反应存在底物范围窄和/或选择性差的问题。在此，我们使用羰基N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 [(IPr) 2 Co 2 (CO) 6] (IPr = 1,3-二(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)作为催化剂。这种钴催化剂影响烷基和芳基取代的末端炔烃与各种具有良好官能团相容性的叔硅烷的氢化硅烷化，从而提供具有高产率和高α / β选择性的α-乙烯基硅烷。机理研究表明[(IPr) 2 Co 2 (CO) 6 ]与PhC≡CH和HSiEt 3的化学计量反应可以提供双核钴炔和单核钴甲硅烷基配合物[(IPr)(CO) 2 Co(μ– η 2 :η 2 -HCCPh)Co(CO) 3

  DOI：

  10.1021/jacs.1c06583

文献信息

• Simple Synthesis of New Mixed Isocyanide-NHC-Platinum(II) Complexes and Their Catalytic Activity
  作者：Christoph Hubbert、Marcus Breunig、Kristen J. Carroll、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1071/ch13546

  日期：——

  Using the new modular and convergent approach to isocyanide-N-hetrocyclic carbene-platinum(ii) complexes, eight new compounds have been synthesised. For three of these, detailed structural data could be obtained by X-ray crystal structure analyses. This new family of organoplatinum complexes is catalytically active for hydrosilylation reactions; styrene and phenylacetylene could be used as substrates; triethylsilane and 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane could be used as reagents. With some of the new platinum pre-catalysts, excellent regioselectivities of up to 98 : 2 could be obtained, and turnover numbers up to 840 were achieved.

  利用新的模块化和聚合法合成了八种新的异氰基-N-河曲碳铂(ii)复合物。其中三种化合物的详细结构数据可通过 X 射线晶体结构分析获得。这一系列新的有机铂配合物在氢化硅反应中具有催化活性；苯乙烯和苯乙炔可用作底物；三乙基硅烷和 1,1,1,3,5,5,5- 七甲基三硅氧烷可用作试剂。使用一些新的铂前催化剂，可获得高达 98 : 2 的优异区域选择性，并可实现高达 840 的转化率。
• Highly β-(<i>E</i>)-Selective Hydrosilylation of Terminal and Internal Alkynes Catalyzed by a (IPr)Pt(diene) Complex
  作者：Guillaume Berthon-Gelloz、Jean-Marc Schumers、Guillaume De Bo、István E. Markó

  DOI：10.1021/jo800411e

  日期：2008.6.1

  The regioselective hydrosilylation of terminal and internal alkynes catalyzed by the novel (IPr)Pt(AE) (7) (IPr = bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazo-2-ylidene, AE = allyl ether) complex is presented. The (IPr)Pt(AE) catalyst displays enhanced activity and regioselectivity for the hydrosilylation of terminal and internal alkynes with low catalyst loading (0.1 to 0.05 mol %) when compared to the parent

  提出了新型（IPr）Pt（AE）（7）（IPr =双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚基，AE =烯丙基醚）配合物催化的末端和内部炔烃的区域选择性氢化硅烷化。与母体（IPr）Pt（DVDS）配合物相比，（IPr）Pt（AE）催化剂显示出较低的催化剂负载量（0.1至0.05 mol％）对末端和内部炔烃进行氢化硅烷化的活性和区域选择性（6）（DVDS =二乙烯基四甲基二硅氧烷）。该反应导致较好的区域选择性，有利于末端和内部炔烃的受阻末端上的顺式加成产物。检查了苄基炔丙基醚难以氢化硅烷化的溶剂效应。根据观察到的产物分布和动力学数据，提出了涉及两个竞争催化循环的机理方案。一个循环导致较高的区域选择性，而另一个失去立体定向IPr卡宾配体的循环则显示出较低的区域控制和活性。该次级催化循环的重要性是由于炔烃的强配位能力或硅烷的低反应性或两者兼而有之。
• User-Friendly Platinum Catalysts for the Highly Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes
  作者：Steve Dierick、Emilie Vercruysse、Guillaume Berthon-Gelloz、István E. Markó

  DOI：10.1002/chem.201502643

  日期：2015.11.16

  With a view to addressing the shortcomings of traditional catalysts, a new generation of outstanding N‐ heterocyclic carbene platinum(0) complexes for the hydrosilylation of unsaturated carbon–carbon bonds is reported. Their discovery and application to the stereoselective addition of various silanes to silylated alkynes, terminal acetylenes, and olefins is presented. Insights into the catalytic cycle

  为了解决传统催化剂的缺点，已报道了新一代的用于不饱和碳-碳键氢化硅烷化的杰出的N-杂环卡宾Platinum（0）配合物。提出了他们的发现并将其应用于将各种硅烷立体选择性地添加到甲硅烷基化炔烃，末端乙炔和烯烃中。还讨论了对催化循环和立体选择性起源的见解。
• Platinum(II) 1,2,4-Triazolin-5-ylidene Complexes: Stereoelectronic Influences on Their Catalytic Activity in Hydroelementation Reactions
  作者：Van Ha Nguyen、Thanh Tuan Dang、Hung Huy Nguyen、Han Vinh Huynh

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00260

  日期：2020.6.22

  In the hydrosilylation reaction, both Markovnikov (α) and anti-Markovnikov (β-E) products were obtained. While complex 1 was not very active, reactions catalyzed by complex 5 show complete conversions. A detailed study on the steric and electronic properties of the five triazolinylidenes have been carried out to rationalize the different catalytic performances of their complexes.

  五铂（II）1,2,4-三唑-5-亚基（tazy）通式[氯铂酸的络合物2（DMSO）（R-tazy）]（1 - 5），带有不同的取代基N4（R =迪普（1），Mes（2），Ph（3），Nap（4）和Bn（5））已成功合成。借助ESI-MS质谱，NMR光谱，元素分析和X射线衍射分析已对化合物进行了充分表征。使用多核磁共振波谱法阐明了复合物4中两个旋转异构体的存在（1 H，13C NMR）光谱和理论计算。测试了五种络合物在苯乙炔的水合和硅氢化中的催化活性。观察到催化性能的显着差异。在苯乙炔的水合中，仅形成马尔可夫尼科夫产物，收率从差到中等，化合物3表现最好。在氢化硅烷化反应中，获得了马尔可夫尼可夫（α）和反马尔可夫尼可夫（β-E）产物。尽管配合物1不是很活泼，但是由配合物5催化的反应显示出完全的转化。已经对五个三唑啉的立体和电子性质进行了详细的研究，以合理化其配合物的不同催化性能。