N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-N'-(4-氟苯基)硫脲 | 1268832-81-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-N'-(4-氟苯基)硫脲
• 英文名称: (S)-1-(1-(diphenylphosphino)-3-methylbutan-2-yl)-3-(4-fluorophenyl)thiourea
• 英文别名: (S)-1-(1-(Diphenylphosphanyl)-3-methylbutan-2-yl)-3-(4-fluorophenyl)thiourea；1-[(2S)-1-diphenylphosphanyl-3-methylbutan-2-yl]-3-(4-fluorophenyl)thiourea
• CAS: 1268832-81-0
• 化学式: C₂₄H₂₆FN₂PS
• 分子量: 424.522
• InChiKey: JLMYPUFUFONFLE-HSZRJFAPSA-N

物化性质

• 沸点：
  519.6±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  56.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-N'-(4-氟苯基)硫脲 、 碘甲烷 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过双功能鏻盐促进的氢膦酰化高对映选择性合成含磷 ϵ-Benzosultams

  摘要：

  ϵ-Benzosultam 衍生物是具有多种生物活性的潜在候选药物。在双功能鏻盐催化剂存在下，通过催化不对称氢膦酰化反应合成了一系列带有磷官能团的手性 ϵ-benzosultams。以良好的收率和高对映选择性获得了所需的氢膦酰化产物，并且成功地完成了放大反应和进一步的衍生。还进行了一些对照实验以阐明这种化学转化的合理反应机制。

  DOI：

  10.1002/chem.202101038
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(2-氨基-3-甲基丁基)二苯基膦 、 4-氟苯基异硫氰酸酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-N'-(4-氟苯基)硫脲
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Morita–Baylis–Hillman reaction promoted by l-threonine-derived phosphine–thiourea catalysts

  摘要：

  我们设计并制备了一系列基于天然氨基酸支架的双功能膦硫脲有机催化剂。研究发现，L-苏氨酸衍生的双功能膦催化剂在促进丙烯酸酯与芳香醛的不对称莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）反应方面非常有效，可以得到所需的 MBH 加合物，ee 值高达 90%。为了深入了解该反应的机理，我们研究了添加各种添加剂对 MBH 反应的影响。我们认为，催化剂的硫脲分子与烯醇中间体之间的氢键相互作用对反应的立体化学结果至关重要。本报告所述方法可为简单丙烯酸酯的对映选择性 MBH 反应提供实用的解决方案。

  DOI：

  10.1039/c1ob05881a
• 作为试剂：
  描述：

  N-Boc 3-fluorooxindole 、 buta-2,3-dienoic acid benzyl ester 在 N-[(1S)-1-[(二苯膦基)甲基]-2-甲基丙基]-N'-(4-氟苯基)硫脲 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 3-fluoro-3-allyl-oxindoles via phosphine-catalyzed asymmetric γ-addition of 3-fluoro-oxindoles to 2,3-butadienoates

  摘要：

  已开发出磷膦催化的手性选择性3-氟-恶氧吲哚对2,3-丁二烯酸酯的γ-加成。

  DOI：

  10.1039/c5cc03289j

文献信息

• Bifunctional Phosphonium Salt Directed Enantioselective Formal [4 + 1] Annulation of Hydroxyl-Substituted <i>para</i>-Quinone Methides with α-Halogenated Ketones
  作者：Jian-Ping Tan、Peiyuan Yu、Jia-Hong Wu、Yuan Chen、Jianke Pan、Chunhui Jiang、Xiaoyu Ren、Hong-Su Zhang、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02560

  日期：2019.9.20

  A highly diastereo- and enantioselective [4 + 1] cycloaddition of para-quinone methides to α-halogenated ketones was realized by bifunctional phosphonium salt catalysis, furnishing functionalized 2,3-dihydrobenzofurans in high yields and excellent stereoselectivities (>20:1 dr and up to >99.9% ee). Mechanistic observations suggested that the reaction underwent a cascade intermolecular substitution/intramolecular

  通过双官能phospho盐催化实现对苯醌甲基化物的高非对映选择性和对映选择性[4 +1]环加成至α-卤代酮，从而以高收率和优异的立体选择性提供了功能化的2,3-二氢苯并呋喃（> 20：1 dr和高达> 99.9％ee）。机理观察表明，该反应进行了级联的分子间取代/分子内1，6-加成过程。DFT计算表明，在立体确定过渡态的催化剂和烯醇盐中间体之间存在多个H键相互作用。
• Enantioselective γ-Addition-Driven Cascade of β,γ-Unsaturated Ketones by Ion-Pair Catalysis: Access to Chiral 1,3-Dioxolochroman Scaffolds
  作者：Xuemei Wang、Liang Zhou、Hongkui Zhang、Xiaoyu Ren、Guowei Gao、Tianli Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03567

  日期：2022.1.14

  A highly enantioselective γ-addition-driven cascade of β,γ-unsaturated carbonyl compounds by bifunctional ion-pair catalysis has been developed. With this protocol, a range of functionalized chiral 1,3-dioxolochroman derivatives were prepared in high yields with superior stereoselectivities (>99% ee and >20:1 dr). The utility of this method was demonstrated by one-pot synthesis, scaled-up preparation

  已经通过双功能离子对催化开发了一种高度对映选择性的 γ-加成驱动的 β,γ-不饱和羰基化合物级联反应。使用该协议，一系列功能化的手性 1,3-二氧杂色满衍生物以高产率制备，具有出色的立体选择性（>99% ee和 >20:1 dr）。该方法的实用性通过一锅合成、放大制备和简便转化得到证明。此外，机理研究提供了对反应途径和手性诱导起源的见解。
• <scp>l</scp>-Threonine-Derived Novel Bifunctional Phosphine−Sulfonamide Catalyst-Promoted Enantioselective Aza-Morita−Baylis−Hillman Reaction
  作者：Fangrui Zhong、Youqing Wang、Xiaoyu Han、Kuo-Wei Huang、Yixin Lu

  DOI：10.1021/ol103145g

  日期：2011.3.18

  A series of novel bifunctional phosphine sulfonamide organic catalysts were designed and readily prepared from natural amino acids, and they were utilized to promote enantioselective aza-Morita-Baylis-Hillman (MBH) reactions. L-Threonine-derived phosphine-sulfonamide 9b was found to be the most efficient catalyst, affording the desired aza-MBH adducts in high yields and with excellent enantioselectivities.