(5S)-2,4,4-triphenyl-3-oxa-1-azaphosphorylbicyclo[3.3.0]octane | 204907-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (5S)-2,4,4-triphenyl-3-oxa-1-azaphosphorylbicyclo[3.3.0]octane
• 英文别名: (1S,3αS)-1,3,3-triphenyltetrahydro-3Hpyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaphosphole 1-oxide；(1S,3aS)-1,3,3-triphenyl-3a,4,5,6-tetrahydropyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaphosphole 1-oxide
• CAS: 204907-35-7
• 化学式: C₂₃H₂₂NO₂P
• 分子量: 375.407
• InChiKey: FRSCSVMDKKUPQD-CUNXSJBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.94
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S)-2,4,4-triphenyl-3-oxa-1-azaphosphorylbicyclo[3.3.0]octane 在 硫酸 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (S)-(+)-[O-methyl (o-anisyl)phenylphosphinate]
  参考文献：
  名称：

  一种简便实用的P-手性膦氧化物的制备方法

  摘要：

  的一种实用和符合成本效益的合成方法P -手性二芳基烷基，aryldialkyl，和由作为辅助开发使用容易获得的手性二苯基-2-吡咯烷甲醇三芳基膦氧化物。通过使用合适的溶剂，低的反应温度和合适的反应时间，溶剂分解过程中长期存在的外消旋问题已经得到解决和控制。

  DOI：

  10.1039/d1cc00646k
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酰二氯 、 (S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(5S)-2,4,4-triphenyl-3-oxa-1-azaphosphorylbicyclo[3.3.0]octane
  参考文献：
  名称：

  用于手性酮高度对映选择性还原的新型手性次膦酰胺催化剂

  摘要：

  描述了用于硼烷不对称还原酮的一类新型可回收且高度稳定的次膦酰胺催化剂。使用10摩尔％的最佳催化剂，可获得高达92％的对映体过量。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00404-2

文献信息

• 4-Dimethylaminopyridine-catalyzed dynamic kinetic resolution in asymmetric synthesis of P-chirogenic 1,3,2-oxazaphospholidine-2-oxides
  作者：Lanlan Wang、Shanshan Cao、Zhijun Du、Qiang Wu、Zheng Bian、Chuanqing Kang、Lianxun Gao、Jingping Zhang

  DOI：10.1039/c6ra16686e

  日期：——

  Excellent diastereoselectivity (dr value up to 100 : 0) was achieved in DMAP-catalyzed P–N bond formation in the synthesis of P-chirogenic organophosphines from phenylphosphonic dichloride (PhP(O)Cl2) and (S)-2-pyrrolidinemethanol derivatives. Investigations using NMR spectroscopy and calculations revealed the formation of a bimolecular complex from (PhP(O)Cl2) and revealed DMAP as an ‘active phosphonyl’

  在由苯膦二氯化物（PhP（O）Cl 2）和（S）-2-吡咯烷甲醇衍生物合成P-色性有机膦的过程中，DMAP催化的P–N键形成过程中获得了出色的非对映选择性（dr值高达100：0）。。使用NMR光谱和计算进行的研究揭示了由（PhP（O）Cl 2）形成的双分子复合物，并揭示了DMAP是一种“活性膦酰基”，它被转化为PN键合化合物，明显偏爱两种非对映异构体之一通过动态动力学分辨率。这些结果呈现在第一时间转换的机构从非手性磷中心到P-立体异构中心通过在磷中心的直接立体选择反应。
• Chiral phosphinamides: new catalysts for the asymmetric reduction of ketones by borane
  作者：Barry Burns、N. Paul King、Heather Tye、John R. Studley、Mark Gamble、Martin Wills

  DOI：10.1039/a709174e

  日期：——

  We have identified a new class of catalysts for the asymmetric reduction of prochiral ketones by borane. Key to the architecture of effective catalysts is an N–PO structural unit which may be part of a phosphinamide, phosphonamide or a related structure. Such catalysts are simple to prepare, are often crystalline solids and may be recovered from reduction reactions and reused. The catalysts act essentially

  我们已经鉴定出一类新的催化剂，用于硼烷不对称还原前手性酮。有效催化剂结构的关键是N–P O结构单元，它可能是次膦酰胺，膦酰胺或相关结构的一部分。这种催化剂易于制备，通常为结晶固体，可以从还原反应中回收并再利用。催化剂基本上起路易斯碱的作用，通过给电子增加硼烷的反应性。在与硼烷反应时，将羟基引入催化剂中提供了相邻的路易斯酸位点，因此提供了能够不对称引发高达92％ee的优异催化剂。
• A Novel Phosphinamide Catalyst for the Asymmetric Reduction of Ketones by Borane
  作者：Mark P. Gamble、Athene R. C. Smith、Martin Wills

  DOI：10.1021/jo980674g

  日期：1998.8.1