(4S,4aS,13bS)-11,12-Dimethoxy-2,5,6-trioxo-4-trimethylsilanyloxy-1,2,3,4,5,6,8,9-octahydro-indolo[7a,1-a]isoquinoline-4a-carboxylic acid methyl ester | 84576-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (4S,4aS,13bS)-11,12-Dimethoxy-2,5,6-trioxo-4-trimethylsilanyloxy-1,2,3,4,5,6,8,9-octahydro-indolo[7a,1-a]isoquinoline-4a-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: (1S*,5R*,6R*)-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-3,7,8-trioxo-1-trimethylsilyloxyerythrinane
• CAS: 84576-16-9；84576-17-0
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₈Si
• 分子量: 475.571
• InChiKey: PDTLAQNVWKUWSD-YFXJRYMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  33.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  108.44
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4aS,13bS)-11,12-Dimethoxy-2,5,6-trioxo-4-trimethylsilanyloxy-1,2,3,4,5,6,8,9-octahydro-indolo[7a,1-a]isoquinoline-4a-carboxylic acid methyl ester 在 四乙基溴化铵 盐酸 、 氢氧化钾 、 aluminum isopropoxide 、 tetrabutylammonium borohydride 、 magnesium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 异丙醇 为溶剂， 反应 45.5h， 生成 Erysotramidine; (3beta)-1,2,6,7-四去氢-3,15,16-三甲氧基刺桐烷-8-酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479
• 作为产物：
  描述：

  (1S*,5R*,6R*)-15,16-dimethoxy-6-methoxycarbonyl-7,8-dioxo-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-erythrin-2-ene 在 potassium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 41.0h， 以90%的产率得到(4S,4aS,13bS)-11,12-Dimethoxy-2,5,6-trioxo-4-trimethylsilanyloxy-1,2,3,4,5,6,8,9-octahydro-indolo[7a,1-a]isoquinoline-4a-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and related alkaloids. XVI Diels-Alder approach : Total synthesis of dl-erysotrine, dl-erythraline, dl-erysotramidine, dl-8-oxoerythraline and their 3-epimers.

  摘要：

  基于激活的丁二烯与二氧吡咯啉进行Diels-Alder反应的策略，实现了erythrinan类生物碱的全合成。异喹啉吡咯二酮（15）与1,3-双氧取代的丁二烯反应，以区域特异性和立体选择性的方式生成erythrinan衍生物（20）和（21）。通过锂硼氢化物还原加合物（20）或（21），随后进行酸水解得到烯酮（33）。对33进行甲磺酰化，随后在中性条件下进行脱甲氧羰基化得到二烯酮（43）。对43进行Meerwein-Ponndorf还原，随后进行甲基化得到erysotramidine（2a）和8-氧代erythraline（2b）。对8-氧代衍生物（2）进行铝氢化还原得到dl-erysotrine（1a）和dl-erythraline（1b）。

  DOI：

  10.1248/cpb.35.479

文献信息

• Tsuda, Yoshisuke; Ohshima, Takeshi; Sano, Takehiro, Heterocycles, 1982, vol. 19, # 11, p. 2027 - 2032
  作者：Tsuda, Yoshisuke、Ohshima, Takeshi、Sano, Takehiro、Toda, Jun

  DOI：——

  日期：——