摘要:
属于块状肺螺肌碱组的某些Stemona生物碱具有具有反构型(C-9 / C-9a)的螺内酯部分。在本文中,我们描述了实现这种结构统一的两种方法。通过使用溴原子作为无痕导向基团,酮6和β-溴代甲基丙烯酸酯的SmI 2介导的还原偶联以完全的抗-非对映选择性进行。在没有α定向(螯合)基团的情况下,醇15衍生的酮与溴甲基丙烯酸酯生成的有机锌试剂的单锅反应提供了螺-α‐亚甲基γ内酯衍生物16,为单一非对映异构体。这两种高度非对映选择性方法可用于合成具有反构螺螺内酯/吡咯烷部分的stem生物碱。另外,在我们之前的工作基础上,(-)-9 - epi - 11-去甲基sessilifoliamide J (11)的总合成,以及(-)-9,11-di- Epi - sessilifoliamide J的合成得到改进(9)完成。