6-((3-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)amino)hexanenitrile | 1538625-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-((3-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)amino)hexanenitrile
• 英文别名: 6-[[3-(Trifluoromethyl)pyridin-2-yl]amino]hexanenitrile
• CAS: 1538625-27-2
• 化学式: C₁₂H₁₄F₃N₃
• 分子量: 257.258
• InChiKey: UIHHERGCAAJTNR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  6-胺己腈 、 2-氯-3-三氟甲基吡啶 在 C₁₉H₁₄N₄NiO₂ 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到6-((3-(trifluoromethyl)pyridin-2-yl)amino)hexanenitrile
  参考文献：
  名称：

  掺有亚甲基桥四齿二碳烯配体的镍（II）配合物，可作为催化CC和CN键形成反应的有效催化剂

  摘要：

  为了评估N-杂环卡宾（NHCs）及其络合物的结合和催化性质，已制备了一种新的亚甲基桥连双（芳氧基-NHC）配体。合成了带有新型NHC配体的新型空气稳定的Ni（II）络合物，并通过元素分析，NMR（1 H和13 C）以及ESI-质谱法对其进行了表征。通过单晶X射线衍射分析鉴定了配合物的分子结构，该分析表明Ni（II）配合物具有正方形的平面几何形状，且配体与双负四齿C 2 O 2配位。在不含膦的条件下，芳烃卤化物与芳基硼酸之间的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应具有较高的催化活性。新的络合物还可以在KO t Bu存在的情况下催化芳基氯化物的胺化反应。各种芳基氯化物和胺可以平稳反应，以中等至高收率得到相应的胺化产物。在最佳反应条件下，仲胺和伯胺均具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1016/j.molcata.2014.10.031

文献信息

• Controlling First-Row Catalysts: Amination of Aryl and Heteroaryl Chlorides and Bromides with Primary Aliphatic Amines Catalyzed by a BINAP-Ligated Single-Component Ni(0) Complex
  作者：Shaozhong Ge、Rebecca A. Green、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja411911s

  日期：2014.1.29

  Mechanistic studies support the catalytic cycle involving a Ni(0)/Ni(II) couple for this nickel-catalyzed amination and are inconsistent with a Ni(I) halide intermediate. Monitoring the reaction mixture by 31P NMR spectroscopy identified (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) as the resting state of the catalyst in the amination of both aryl chlorides and bromides. Kinetic studies showed that the amination of aryl chlorides

  在催化循环的两电子步骤期间，第一排金属配合物经常经历不希望的单电子氧化还原过程。我们报告了由定义明确的单组分镍前体 (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) (BINAP = 2,2'-bis(biphenylphosphino)-1) 催化的芳基氯化物和溴化物与脂肪族伯胺的胺化,1'-联萘)，最大限度地减少 Ni(I) 物质和 (BINAP)2Ni 的形成。该反应的范围包括电子变化的芳基氯化物和含氮杂芳基氯化物，包括吡啶、喹啉和异喹啉衍生物。机理研究支持涉及用于这种镍催化胺化的 Ni(0)/Ni(II) 对的催化循环，并且与 Ni(I) 卤化物中间体不一致。通过 31P NMR 光谱监测反应混合物，确定 (BINAP)Ni(η2-NC-Ph) 是芳基氯化物和溴化物胺化中催化剂的静止状态。动力学研究表明，芳基氯化物和溴化物的胺化在催化剂和芳基卤化物中均为一级，在碱和胺中为零级。代表性芳基氯在