isopropyl oxalic acid N-methoxy-N-methylamide | 1254212-33-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: isopropyl oxalic acid N-methoxy-N-methylamide
• 英文别名: isopropyl 2-(methoxy(methyl)amino)-2-oxoacetate
• CAS: 1254212-33-3
• 化学式: C₇H₁₃NO₄
• 分子量: 175.185
• InChiKey: YUINKZBSUAYKAA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  195.7±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.04
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl oxalic acid N-methoxy-N-methylamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 正丁基锂 、 (S)-DTBM-SEGPHOS-PdCl₂ 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 isopropyl 2-oxo-2-(3-(trimethylsilyl)bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dien-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性钯催化的“乙炔” Diels-Alder反应：对映选择性逆转的计算分析

  摘要：

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201801035
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl isopropyl oxalate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 isopropyl oxalic acid N-methoxy-N-methylamide
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性钯催化的“乙炔” Diels-Alder反应：对映选择性逆转的计算分析

  摘要：

  乙二烯亲二烯体的高对映选择性Diels-Alder反应被阳离子手性钯配合物有效催化。不仅程度，而且对映选择性的感觉也严格取决于配体的空间需求。计算分析表明，空间需求量不会影响二烯的内/外选择性，但会影响二烯的对映体选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.201801035

文献信息

• Catalytic Enantioselective [3 + 2] Cycloaddition of α-Keto Ester Enolates and Nitrile Oxides
  作者：Samuel L. Bartlett、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Peter S. White、Miki Sawamura、Jeffrey S. Johnson、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.7b03782

  日期：2017.6.28

  An enantioselective [3 + 2] cycloaddition reaction between nitrile oxides and transiently generated enolates of α-keto esters has been developed. The catalyst system was found to be compatible with in situ nitrile oxide-generation conditions. A versatile array of nitrile oxides and α-keto esters could participate in the cycloaddition, providing novel 5-hydroxy-2-isoxazolines in high chemical yield

  已开发出腈氧化物与瞬时生成的 α-酮酯烯醇化物之间的对映选择性 [3 + 2] 环加成反应。发现该催化剂体系与原位氧化腈生成条件相容。一系列多功能的腈氧化物和 α-酮酯可以参与环加成，以高化学产率提供新型 5-羟基-2-异恶唑啉，具有高水平的非对映选择性和对映选择性。值得注意的是，最佳反应条件避免了通过 O-亚氨酰化和杂 [3 + 2] 途径的并发反应。
• Dynamics in Catalytic Asymmetric Diastereoconvergent (3 + 2) Cycloadditions with Isomerizable Nitrones and α-Keto Ester Enolates
  作者：Tetsuya Ezawa、Yoshihiro Sohtome、Daisuke Hashizume、Masaya Adachi、Mai Akakabe、Hiroyuki Koshino、Mikiko Sodeoka

  DOI：10.1021/jacs.1c02833

  日期：2021.6.23

  Reaction design in asymmetric catalysis has traditionally been predicated on a structurally robust scaffold in both substrates and catalysts, to reduce the number of possible diastereomeric transition states. Herein, we present the stereochemical dynamics in the Ni(II)-catalyzed diastereoconvergent (3 + 2) cycloadditions of isomerizable nitrile-conjugated nitrones with α-keto ester enolates. Even in

  传统上，不对称催化中的反应设计基于底物和催化剂中结构坚固的支架，以减少可能的非对映异构过渡态的数量。在此，我们展示了 Ni(II) 催化的非对映会聚 (3 + 2) 环加成反应中的可异构化腈共轭硝酮与 α-酮酯烯醇化物的立体化学动力学。即使在存在多个平衡物种的情况下，催化协议也显示出广泛的底物范围，以访问一系列带有相邻立体中心的含 CN 构建块，具有高对映选择性和非对映选择性。我们的计算研究表明，在去质子化过程中形成 ( Z )-Ni-烯醇化物的过程中控制了对映选择性，而独特的合成 添加主要由硝酮和配体之间的弱非共价键相互作用控制。
• Asymmetric Hetero-Diels–Alder Reaction of Danishefsky’s Dienes with α-Carbonyl Esters Catalyzed by an Indium(III)–PyBox Complex
  作者：Bei Zhao、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ol400841s

  日期：2013.6.21

  An efficient catalytic enantioselective hetero-Diels–Alder reaction of Danishefsky’s dienes with α-carbonyl esters using a chiral In(III)–pybox complex has been demonstrated. This protocol offers several advantages, including mild reaction conditions, relatively low catalyst loading, and good to excellent enantioselectivities. Furthermore, the absolute configurations of the new alkynyl-containing products

  已证明使用手性In（III）-pybox配合物可以有效地催化Danishefsky二烯与α-羰基酯的对映选择性杂Diels-Alder反应。该方案具有几个优点，包括温和的反应条件，相对较低的催化剂负载量以及良好的对映选择性。此外，通过CD光谱结合TD-DFT计算确定了新的含炔基产物的绝对构型。
• Decomposition of Alkynyl Hydrazones: Synthesis of Allenoates, Dihaloallenoates, and Angularly Fused Tricyclic Azepines
  作者：Paru Jamwal、Akashdeep Sharma、Ramani Gurubrahamam

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01994

  日期：2023.9.15

  provided allenoates, tetrasubstituted α,γ-dihaloallenoates, and functionalized tricyclic azepines. A reaction of alkynyl hydrazones with N-halosuccinimides captures the electrophile in 2-fold that delivers fully substituted dibromo- and diiodoallenoates in good yields. In addition, a DABCO-promoted Wolff–Kishner reduction of hydrazones, followed by isomerization, provides versatile allenoates under mild conditions

  尝试对未受保护的炔基腙进行前所未有的分解，得到联烯酸酯、四取代的α,γ-二卤代联烯酸酯和官能化的三环吖庚因。炔基腙与N-卤代琥珀酰亚胺的反应以两倍的方式捕获亲电子试剂，从而以良好的产率提供完全取代的二溴联烯酸酯和二碘联烯酸酯。此外，DABCO 促进的 Wolff-Kishner 腙还原，然后进行异构化，可在温和条件下提供多种联烯化合物。相比之下，双亲 DBU 的类似分解提供了完全不同的三环氮杂卓支架，具有优异的产率和非对映选择性。
• Synthesis of Tetrasubstituted 1,4-Dicarbonyl (<i>Z</i>)-2,3-Dihaloalkenes via Electrophilic Halogenation of Alkynyl Hydrazones
  作者：Akashdeep Sharma、Paru Jamwal、Ramani Gurubrahamam

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c02864

  日期：2023.10.6

  A highly practical and stereoselective route to 1,4-dicarbonyl 2,3-dihaloalkenes is presented. The strategy involves bench-stable unprotected alkynyl hydrazones and commercially available N-halosuccinimides that provide γ-oxo-α,β-(Z)-dihaloenoates in excellent yields with complete Z-selectivity. The protocol also furnishes vicinal dihaloalkenes with two different halogen atoms. Also, a straightforward

  提出了一种高度实用且立体选择性的 1,4-二羰基 2,3-二卤代烯烃合成路线。该策略涉及实验室稳定的未保护的炔基腙和市售的N -卤代琥珀酰亚胺，它们以优异的收率提供具有完全Z选择性的 γ-氧代-α,β-( Z )-二卤代烯酸酯。该方案还提供了具有两个不同卤素原子的邻位二卤代烯烃。此外，还证明了从容易获得的 2-氧代-3-丁酸中直接一锅法合成二卤代烯酸。此外，还探索了 4-oxo-2,3-dibromoenoates 的潜在合成转化，其中包括有价值的五元和六元杂环的合成。