1,3,5-tris(dibromoboryl)benzene | 758695-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3,5-tris(dibromoboryl)benzene
• 英文别名: [3,5-Bis(dibromoboranyl)phenyl]-dibromoborane
• CAS: 758695-82-8
• 化学式: C₆H₃B₃Br₆
• 分子量: 586.947
• InChiKey: YQOHNXMNGIFBMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  448.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.14
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,5-tris(dibromoboryl)benzene 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 生成 [(C₆H₃)(MeB(4,4'-bis(but-3''-enyl)-2,2'-bipyridyl))3]Br₃
  参考文献：
  名称：

  基于硼氢化反应和自发硼-氮键形成的功能性树枝状聚合物的研究

  摘要：

  1,4-双-或1,3,5-三(溴硼基)苯4和6分别与2或3当量的反应。4,4'-双（but-3''-enyl）-2,2'-bipyridyl (2) 以几乎定量的产率生成相应的 2,2'-bipyridylboronium 阳离子 5 和 7。使用单阳离子 [(MeC6H4)B(Br){4,4'-bis(but-3''-enyl)-2,2'-bipyridyl}]+ (3Br) 作为模型系统，表明通过用HBBr 2 进行硼氢化反应，这些化合物的烯烃侧链很容易转化为烷基二溴硼烷官能团。随后添加 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶导致形成三个 2,2'-联吡啶基硼阳离子 (9Br) 的支链系统。物种 5 和 7 可被视为零代 (G0) 2,2'-联吡啶基硼树枝状聚合物，硼氢化/B-N 加合物形成序列为更高代的组装提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1002/ejic.200500415
• 作为产物：
  描述：

  苯-1,3,5-三基三(三甲基硅烷) 、 三溴化硼 以 甲苯 为溶剂， 以95%的产率得到1,3,5-tris(dibromoboryl)benzene
  参考文献：
  名称：

  多硼化芳烃：X 射线晶体结构分析和量子化学计算

  摘要：

  4-（二溴硼基）甲苯、1, 3-双（二溴硼基）苯、1, 4-双（二溴硼基）苯和 1, 3, 5-tris (据报道二溴硼基）苯。Hartree-Fock (HF)、密度泛函理论 (DFT) 和 Msller-Plesset 二阶微扰 (MP2) 方法还结合极化双 ζ 价 (SVP) 和极化三 ζ 对这些化合物进行了研究Ahlrichs 和同事的价 (TZVP) 基组。将优化几何结构的量子化学结果和计算的 NMR 化学位移与实验进行比较，以测试此类化合物的各种方法的质量。所有 DFT 方法都测试了在键长 3σ 的实验误差条内产生优化的几何形状，而对于计算出的 NMR 化学位移，观察到这些方法之间的较大偏差。该校准建议将 B3LYP / SVP 组合作为一种可靠且计算效率高的理论水平，以在未来的研究中评估硼化芳族化合物的结构以及绝对和相对 1H、13C 和 11B NMR 位移值。多硼化芳烃：晶体结构分析和量子化学计算

  DOI：

  10.1002/zaac.200400021

文献信息

• Synthetic, structural, photophysical and computational studies of π-conjugated bis- and tris-1,3,2-benzodiazaboroles and related bis(boryl) dithiophenes
  作者：Lothar Weber、Vanessa Werner、Mark A. Fox、Todd B. Marder、Stefanie Schwedler、Andreas Brockhinke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/b815931a

  日期：——

  A series of π-conjugated systems with two and three 1,3-diethyl-1,3,2-benzodiazaborolyl end-groups was synthesised in 58–91% yields using established 1,3,2-diazaborole methodologies. The bis(diazaborolyl) compounds contain thiophene -2,5-C4H2S- (2a), dithiophene -5,5′-(2,2′-C4H2S)2- (2b), phenylene -1,4-C6H4- (2c), biphenylene -4,4′-(1,1′-(C6H4)2)- (2d) and dioctylfluorene -2,7-(9,9-(C8H7)2C11H6)-

  一系列具有两个和三个1,3-二乙基-1,3,2-苯并二氮杂硼烯丙基末端基团的π-共轭体系的合成产率为58-91％ 1,3,2-二氮杂硼方法论。双（二氮杂硼烯丙基）化合物包含噻吩-2,5-C 4 H 2 S-（2a），二噻吩-5,5'-（2,2'-C 4 H 2 S）2-（2b），亚苯基-1,4-C 6 H 4-（2c），联苯-4,4'-（1,1'-（C 6 H 4）2）-（2d）和二辛基芴-2,7-（9,9） -（C 8 H 7）2 C 11 H 6）-（2e）桥。tris（diazaborolyl）组件中的三向接头包含一个中心亚苯基单元-1,3,5-C 6 H 3-通过噻吩-2,5-C 4 H 2 S-（3a），直接键合（3b）或通过亚苯基-1,4 -C与硼烷基末端基团连接6 H 4-（3c）单位。通过X射线晶体学研究确定2a，2b，2c，3a，3b和3c的分子结构。这些硼化系统显示出强
• Syntheses, structures, luminescence and electrochemistry of benzene- and biphenyl-centered bis- and tris-1,3,2-diazaboroles and -1,3,2-diazaborolidines
  作者：Lothar Weber、Imme Domke、Christian Schmidt、Thomas Braun、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann

  DOI：10.1039/b514920g

  日期：——

  Reaction of 1,4-bis(dibromoboryl)benzene (1a) with 2 equiv. of the diazabutadiene tBuNCH–CHNtBu and subsequent reduction of the obtained bis(1,3,2-diazaborolium)salt 2a with sodium amalgam afforded the 1,4-bis(1,3,2-diazaborolyl)benzene 3a. Similary, 1,3-bis(dibromoboryl)benzene (1b), 1,3,5-tris(dibromoboryl)benzene (1c) and 4,4′-bis(dibromoboryl)biphenyl (1d) were converted into compounds 3b, 3c and 3d which contain two or three diazaborolyl substituents at the arene core. Treatment of precursors 1a,b,d with two equiv. or 1c with three equiv. of N,N′-di-tert-butylethane-1,2-diamine in the presence of an excess of NEt3 gave rise to the diazaborolidine derivatives 4a–4d. Reaction of 1,3-bis(diiodoboryl)benzene 1e with two equivalents of N,N′-dimethylethane-1,2-diamine in the presence of NEt3 furnished the corresponding 1,3-bis(diazaborolidinyl)benzene 4e. The novel compounds were characterized by elemental analyses and spectroscopy (1H, 13C, 11B NMR, MS). The molecular structures of 3c, 4a and 4e were eludicated by X-ray-diffraction analyses. In addition to this, the oxidative cyclovoltammograms and blue emission spectra of these novel compounds were discussed. Here, the electronic communication between boron heterocycles on the different spacer-units and the luminescence of the oligo-diazaborolylarenes were of interest.

  将 1,4-双(二溴硼酰)苯 (1a) 与 2 等量的重氮丁二烯 tBuNCH-CHNtBu 反应，然后用钠汞齐还原得到的双(1,3,2-二氮硼鎓)盐 2a，得到 1,4-双(1,3,2-二氮硼酰)苯 3a。同样，1,3-双（二溴硼酰基）苯 (1b)、1,3,5-三（二溴硼酰基）苯 (1c) 和 4,4′-双（二溴硼酰基）联苯 (1d) 被转化为化合物 3b、3c 和 3d，这些化合物在炔芯上含有两个或三个重氮硼酰基取代基。在过量 NEt3 的存在下，用两个等量的 N,N′-二叔丁基乙烷-1,2-二胺处理前体 1a,b,d，或用三个等量的 N,N′-二叔丁基乙烷-1,2-二胺处理前体 1c，可得到重氮硼烷衍生物 4a-4d。在 NEt3 存在下，1,3-双（二碘丁酰基）苯 1e 与两个当量的 N,N′-二甲基乙烷-1,2-二胺反应，生成相应的 1,3-双（重氮硼烷基）苯 4e。这些新型化合物通过元素分析和光谱（1H、13C、11B NMR、MS）进行了表征。通过 X 射线衍射分析，确定了 3c、4a 和 4e 的分子结构。此外，还讨论了这些新型化合物的氧化环形伏安图和蓝色发射光谱。在这里，不同间隔单元上的硼杂环之间的电子通信以及低聚二氮杂硼戊二烯的发光特性引起了人们的兴趣。
• A Quest for Ligand‐Unsupported Li ⁺ –π Interactions in Mono‐, Di‐, and Tritopic Lithium Arylborates
  作者：Daniel Franz、Alireza Haghiri Ilkhechi、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejic.201100824

  日期：2011.12

  synthesized and their solid-state structures have been analyzed by X-ray crystallography with focus on the occurrence of Li+–aryl π interactions. The solvated salts of the monotopic arylborate [Li(thf)4][(p-BrC6H4)BPh3] as well as the ditopic borates [Li(12-crown-4)2]2[p-C6H4(BMe3)2] and [Li(tetraglyme)]2[p-C6H4(BPh3)2] exist as solvent-separated ion pairs in the crystal lattice. The attachment of two

  已经合成了选定的单、二和三元芳基硼酸盐的锂盐，并通过 X 射线晶体学分析了它们的固态结构，重点是 Li+-芳基 π 相互作用的发生。单位芳基硼酸盐 [Li(thf)4][(p-Br )BPh3] 以及双位硼酸盐 [Li(12-crown-4)2]2[p-C6H4(BMe3)2] 和[Li(tetraglyme)]2[p- (BPh3)2] 作为溶剂分离的离子对存在于晶格中。苯环上两个适度配位的单氢化硼酸酯官能团的连接导致 Li+-氢化物相互作用。在[Li(thf)3]2[p- 9-BBN(H)}2][9-BBN(H) = 9-硼双环[3.3.1]壬烷]的情况下，这种额外的吸引力是不足以促进 Li+-芳基 π 相互作用，然而，1，2-二甲氧基乙烷 (DME) 溶剂化物 [Li(DMe)2]2[p- 9-BBN(H)}2] 显示 Li+ 阳离子与相邻的亚苯基 ipso
• Oligo(borolyl)benzenes-Synthesis and Properties
  作者：Holger Braunschweig、Ching-Wen Chiu、Alexander Damme、Bernd Engels、Daniela Gamon、Christian Hörl、Thomas Kupfer、Ivo Krummenacher、Krzysztof Radacki、Christof Walter

  DOI：10.1002/chem.201202345

  日期：2012.11.5

  effect upon formation of the pyridine‐4‐carbonitrile adduct. By chemical reduction of a tris(borolyl)‐substituted benzene derivative, a hexaanion was isolated as a result of a two‐electron reduction of each borolyl moiety. The interaction of the borolyl units through the aryl spacer, and the possible increase of the Lewis acidity due to the conjugation of the borolyl moieties, were investigated by base

  在本文中，我们报道了通过共轭亚苯基间隔基连接的硼酸酯的合成。这些化合物的表征通过NMR和UV / Vis光谱以及X射线晶体衍射完成。此外，研究了这些寡硼酸酯对五个电子和空间上不同的吡啶衍生物的配位行为，并揭示了所得加合物性质的根本差异。实验结果得到密度泛函理论（DFT）计算的支持，该计算表明在形成吡啶-4-碳腈加合物时有电荷转移作用。通过化学还原三（硼烷基）取代的苯衍生物，由于每个硼烷基部分进行了两次电子还原，因此分离出了六价阴离子。硼烷基单元通过芳基间隔基的相互作用，
• Wolfphos in Sheep's Clothing: The First Trinuclear Triboryl- and Other Boryl Platinum Complexes Featuring a Flexible Phosphine Ligand
  作者：Holger Braunschweig、Peter Brenner、Krzysztof Radacki

  DOI：10.1002/zaac.201200556

  日期：2013.6

  Studies on the reactivity of the novel bis(phosphine) platinum complex [PtP(CH2Cy)3}2] towards haloboranes are presented. The resulting complexes of the general formula trans-[PtB(R)R′}XP(CH2Cy)3}2] were isolated in good to excellent yields (82–91 %) and the molecular structure of trans-[PtB(Br)Fc}BrP(CH2Cy)3}2] is reported. The reactions of 1,4-(Br2B)2C6H4 and 1,3,5-(Br2B)3C6H3 with two and three

  介绍了新型双（膦）铂配合物 [PtP(CH2Cy)3}2] 对卤代硼烷的反应性研究。得到的通式反式-[PtB(R)R'}XP(CH2Cy)3}2] 的配合物以良好到极好的产率 (82–91%) 和反式-[报道了 PtB(Br)Fc}BrP(CH2Cy)3}2]。1,4-(Br2B)2C6H4 和 1,3,5-(Br2B)3C6H3 与两当量和三当量的铂前体反应，分别产生相应的双核和三核硼基铂配合物。第一个三核三硼基配合物 1,3,5-反式-[Pt(BBr)BrP(CH2Cy)3}2]3C6H3 的结构表征通过一个值得注意的例子扩展了硼基铂化学中可能的结构基序的数量，并证实了P(CH2Cy)3 具有灵活的空间体积。