1-[4-(methoxycarbonyl)benzyl]tetrahydrothiophenium tetrafluoroborate | 1028192-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[4-(methoxycarbonyl)benzyl]tetrahydrothiophenium tetrafluoroborate
• 英文别名: 1-{[4-(methoxycarbonyl)phenyl]methyl}thiolan-1-ium trifluoroborane fluoride
• CAS: 1028192-21-3
• 化学式: BF₄*C₁₃H₁₇O₂S
• 分子量: 324.147
• InChiKey: YHKXRFXNEAGKIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[4-(methoxycarbonyl)benzyl]tetrahydrothiophenium tetrafluoroborate 在 magnesium iodide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 diethyl 5-[4-(methoxycarbonyl)phenyl]-2-phenylcyclopent-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  不对称的由硫-内酯介导的形式[4 + 1]-环化反应：范围和机理

  摘要：

  开发了一种在硫醚和1,3-二烯之间形成正式的[4 + 1]环化策略，以提供功能化的环戊烷类化合物。该过程包括立体选择性环丙烷化反应，然后原位进行立体特异性MgI 2催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。手性硫的使用为环戊烷提供了优异的对映体控制能力。结合实验和计算机理的研究表明，重排的立体特异性可以由涉及碘化物的双重S N 2反应机理解释。

  DOI：

  10.1002/chem.201801874
• 作为产物：
  描述：

  4-溴甲基苯甲酸甲酯 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-[4-(methoxycarbonyl)benzyl]tetrahydrothiophenium tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  不对称的由硫-内酯介导的形式[4 + 1]-环化反应：范围和机理

  摘要：

  开发了一种在硫醚和1,3-二烯之间形成正式的[4 + 1]环化策略，以提供功能化的环戊烷类化合物。该过程包括立体选择性环丙烷化反应，然后原位进行立体特异性MgI 2催化的乙烯基环丙烷-环戊烯重排。手性硫的使用为环戊烷提供了优异的对映体控制能力。结合实验和计算机理的研究表明，重排的立体特异性可以由涉及碘化物的双重S N 2反应机理解释。

  DOI：

  10.1002/chem.201801874

文献信息

• Divergent Rearrangements of Vinylcyclopropane into Skipped Diene and Cyclopentene: Mechanism, Scope, and Limitations
  作者：Arnaud Delbrassinne、Maximilien Richald、Julien Janssens、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.202100430

  日期：2021.5.26

  Two targets from one intermediate: A new rearrangement of vinylcyclopropane into skipped diene is reported. The fundamental understanding of its mechanism obtained by a combined experimental and computational study enabled the development of divergent methodologies toward cyclopentene or skipped diene in a highly selective and controlled manner.

  来自一个中间体的两个目标：报道了乙烯基环丙烷向跳过的二烯的新重排。通过组合的实验和计算研究，对它的机理有了基本的了解，从而以高度选择性和可控的方式向环戊烯或跳过的二烯发展了不同的方法。
• Formal Asymmetric (4+1) Annulation Reaction between Sulfur Ylides and 1,3-Dienes
  作者：Olivier Rousseau、Thierry Delaunay、Geoffroy Dequirez、Tran Trieu-Van、Koen Robeyns、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/chem.201502579

  日期：2015.9.7

  A highly enantioselective synthesis of functionalized cyclopentanoids by a formal asymmetric (4+1) annulation strategy was developed. The methodology consists of a stereoselective cyclopropanation reaction between chiral sulfur ylides and 1,3‐dienes followed by a, in situ, stereospecific MgI2‐catalyzed rearrangement of vinylcyclopropanes. This method is distinguished by a remarkable compatibility with

  通过形式的不对称（4 + 1）环空策略开发了功能化的环戊烷类化合物的高度对映选择性合成。该方法包括手性硫醚和1,3-二烯之间的立体选择性环丙烷化反应，然后进行原位立体定向MgI 2催化的乙烯基环丙烷重排。该方法的特点是与官能团具有显着的兼容性，并具有高度的立体控制。
• Diastereoselective Synthesis of Vinylcyclopropanes from Dienes and Sulfur Ylides
  作者：Raphaël Robiette、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1055/s-2008-1032080

  日期：——

  The reaction of aryl- and vinyl-stabilized sulfonium ylides with electron-poor dienes has been investigated. Clean cyclopropanation to 2-aryl- and 2-vinyl-substituted vinylcyclopropanes, with high regio- and stereocontrol, was observed. This new diastereoselective strategy was applied to formal synthesis of lamoxirene and dictyopterene B.

  研究了芳基和乙烯基稳定锍酰化物与贫电子二烯的反应。观察到了 2-芳基和 2-乙烯基取代的乙烯基环丙烷的清洁环丙烷化反应，并且具有高度的区域和立体控制。这一新的非对映选择性策略被应用于正式合成拉莫塞烯烃和双蝶烯 B。
• One‐Carbon Homologation of α,β‐Unsaturated Aldehydes: Access to α‐Tertiary β,γ‐Unsaturated Aldehydes
  作者：Arnaud Delbrassinne、Boris Junior Takam Mba、Laurent Collard、Raphaël Robiette

  DOI：10.1002/ejoc.202300765

  日期：2023.10.21

  An efficient two-step no purification protocol for the synthesis of enolizable α-subtituted β,γ-unsaturated aldehydes is reported. The developed strategy involves two steps, epoxidation and Meinwald rearrangement, to result in a formal one-carbon homologation of α,β-unsaturated aldehydes enabling the insertion of a CHR unit.

  报道了一种有效的两步无纯化方案，用于合成烯醇化 α-取代的 β,γ-不饱和醛。开发的策略涉及两个步骤，环氧化和Meinwald重排，以产生α,β-不饱和醛的正式一碳同系物，从而能够插入CHR单元。