(p-chlorophenyl)chlorocarbene | 86280-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (p-chlorophenyl)chlorocarbene
• CAS: 86280-27-5
• 化学式: C₇H₄Cl₂
• 分子量: 159.015
• InChiKey: USNALQXYOUFUCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-chlorophenyl)chlorocarbene 在 四丁基氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 para-chlorophenyldichlorocarbanion
  参考文献：
  名称：

  Hammett研究芳基二氯甲基碳负离子反应。

  摘要：

  [反应：见正文]测量速率常数，测定氯离子捕获对位取代的苯基氯卡宾以形成芳基二氯甲基碳负离子，以及将这些碳负离子添加到丙烯腈中。Hammett分析得出前者反应的rho = +0.86，后者反应的rho = -2.65。

  DOI：

  10.1021/ol060188c
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲脒盐酸盐 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (p-chlorophenyl)chlorocarbene
  参考文献：
  名称：

  碳-碳复合物平衡族的哈米特分析†

  摘要：

  p -X取代的苯基氯卡宾（X = NO 2，CF 3，Cl，H，Me和MeO）与戊烷中的三甲氧基苯形成π型络合物。卡宾和配合物处于平衡状态，测得的平衡常数的对数与Hammettσp常数（ρ= 2.48）具有很好的相关性。卡宾配合物的特征在于紫外可见光谱，DFT计算提供了计算分析。

  DOI：

  10.1021/ol200083a

文献信息

• Hammett analysis of absolute carbene addition rate constants
  作者：R.A. Moss、L.A. Perez、N.J. Turro、I.R. Gould、N.P. Hacker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81498-7

  日期：1983.1

  Absolute rate constants were determined for the additions of 5 5-X-substituted ArCCl (X=CF3, Cl, H, CH3, CH3O) to tetramethylethylene, trimethylethylene, trans-pentene, and 1-hexene; good Hammett correlations were obtained with ϱ = +1.4 – 1.6.

  确定将5种5-X-取代的ArCCl（X = CF 3，Cl，H，CH 3，CH 3 O）加到四甲基乙烯，三甲基乙烯，反戊烯和1-己烯中的绝对速率常数。ϱ = +1.4 – 1.6获得了良好的哈米特相关性。
• Photolysis of 3-chloro-3-aryldiazirines in the presence of amines and allyl alcohol
  作者：Michael T. H. Liu、Yuri N. Romashin、T. K. Venkatachalam

  DOI：10.1139/v94-250

  日期：1994.9.1

  presence of phenylallylamine produces a rearranged product in poor yield (11–15%) whereas the reaction of allyl alcohol with arylchlorocarbene gives exclusively diallyl acetals in high yield (70%). The rate constants for these reactions were obtained by laser flash photolysis. Allyl phenyl ether forms a cyclopropanated product when treated with arylchlorocarbene. The different behaviour of these compounds

  当在烷基或烯丙基取代的胺存在下进行芳基氯二氮丙啶的光解时，N-烷基或 N-烯丙基取代的胺作为唯一的高产率 (64-93%) 产物产生。在苯烯丙胺存在下光解产生重排产物，产率低（11-15%），而烯丙醇与芳基氯卡宾反应仅以高产率（70%）得到二烯丙缩醛。这些反应的速率常数是通过激光闪光光解获得的。当用芳基氯卡宾处理时，烯丙基苯基醚形成环丙烷化产物。这些化合物的不同行为可归因于这些化合物在氮和氧中心的亲核性，当后者进行上述取代时。使用烯丙基苯基醚时环丙烷化产物的形成不同于文献中报道的双（甲氧基羰基）卡宾与烯丙基醚的反应。这种环丙烷的形成...
• Addition of arylchlorocarbenes to .alpha.,.beta.-unsaturated esters. Absolute rates, substituent effects, and variable reactivities
  作者：N. Soundararajan、Matthew S. Platz、James E. Jackson、Michael P. Doyle、Su Min. Oon、Michael T. H. Liu、Surinder M. Anand

  DOI：10.1021/ja00229a031

  日期：1988.10

  La reaction des (aryl chloro) methylenes avec le maleate de diethyle produit des (aryl-3 chloro-3)cyclopropanedicarboxylates-1,2 de diethyle

  La 反应 des (aryl chloro) methylenes avec lemaleate de diethyle produit des (aryl-3 chloro-3)cyclopropanedicarboxylates-1,2 de diethyle
• Kinetics and spectroscopy of ylids from reaction of p-substituted phenylchlorocarbenes with acetone
  作者：N Soundararajan、James E Jackson、Matthew S Platz、Michael T.H Liu

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85178-5

  日期：1988.1

  Laser flash photolysis of p-CF3 and p-Cl-phenylchloro diazirines produces the corresponding carbenes which react with acetone to produce easily detected ylids. The absolute rate constants of reaction of these carbenes with acetone, and the rate constants of reaction of the ylids with diethylfumarate have been determined. No reaction was found between these carbenes and simple esters or ethylene carbonate

  对-CF 3和对-Cl-苯氯二叠氮基的激光闪光光解产生相应的羧苯甲酸酯，它们与丙酮反应生成易于检测的羟基。已经确定了这些卡宾与丙酮的反应的绝对速率常数，以及缩醛与富马酸二乙酯的反应速率常数。在这些卡宾与简单的酯或碳酸亚乙酯之间未发现反应。
• Hammett Analyses of Halocarbene–Halocarbanion Equilibria
  作者：Lei Wang、Robert A. Moss、Karsten Krogh-Jespersen

  DOI：10.1021/ol400698y

  日期：2013.4.19

  Substituted arylchlorocarbenes (X = H, p-Cl, p-CF3, p-F, m-Cl) reacted reversibly with Cl- in dichloroethane to form the corresponding aryldichloromethide carbanions. Equilibrium constants and rate constants for the forward and reverse reactions were correlated by the Hammett equation. DFT methods were used to compute equilibrium constants and electronic absorption spectra.