isopropyl-[(4-methylphenyl)meth-(E)ylidene]amine | 17556-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isopropyl-[(4-methylphenyl)meth-(E)ylidene]amine
• 英文别名: (E)-N-isopropyl-1-(p-tolyl)methanimine；N-isopropyl-(4-methyl)benzylideneamine
• CAS: 17556-67-1
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: YVAMYAFQLBGCTC-XYOKQWHBSA-N

物化性质

• 沸点：
  81 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.82
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl-[(4-methylphenyl)meth-(E)ylidene]amine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 氘代二甲亚砜 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 3-chloro-1-isopropyl-2-(4-methylphenyl)-2-azetine
  参考文献：
  名称：

  Rearrangement of 2-Aryl-3,3-dichloroazetidines:  Intermediacy of 2-Azetines

  摘要：

  An easy synthesis of 2-aryl-3,3-dichloroazetidines, a rather unexplored class of azaheterocycles, is described. The title compounds were easily obtained by reduction of the corresponding 4-aryl-3,3dichloro-2-azetidinones with monochloroalane, which in turn were synthesized by a ketene-imine [2 + 2] cycloaddition. The reactivity of 3,3-dichloroazetidines with bases was investigated, yielding 2-[dimethoxy(aryl)methyl]aziridines by ring contraction when treated with sodium methoxide. Furthermore, reacting the 3,3-dichloroazetidines with sodium hydride in DMSO, followed by aqueous workup, afforded 1-alkyl-2-aroylaziridines, by hydrolysis of the intermediate 2-azetines and ring closure of the transient 3-amino-2-chloro-1-phenyl-1-propanone derivatives. Monitoring this reaction in an NMR tube, using sodium hydride in DMSO-d(6),, allowed the characterization of the intermediate strained heterocyclic enamines, i.e., 2-azetines, by H-1 and C-13 NMR.

  DOI：

  10.1021/jo010914j
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 异丙胺 在 molecular sieve 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 isopropyl-[(4-methylphenyl)meth-(E)ylidene]amine
  参考文献：
  名称：

  Shvo 的羟基环戊二烯基钌氢化物在亚胺加氢过程中限速步骤变化的异构化和氘加扰证据

  摘要：

  羟基环戊二烯基氢化钌 5 可在室温以下有效还原亚胺。氮上更好的供体取代基导致更快的速率和速率决定步骤从氢转移到胺配位的转变。在 11 摄氏度时减少缺电子 N-亚苄基五氟苯胺 (8) 导致游离胺和 k(OH)/k(OD) = 1.61 +/- 0.08 的动力学同位素效应，k(RuH)/k(RuD) = 2.05 +/- 0.08 和 k(RuHOH)/k(RuDOD) = 3.32 +/- 0.14，表明限速协同氢转移，类似于醛和酮还原提出的机制。还原富电子的 N-烷基取代亚胺、N-异丙基-(4-甲基)联苯胺(9)、伴随着容易的亚胺异构化和氘标记从 5-RuDOH 还原到胺复合物的 N-烷基取代基和回收的亚胺中的混乱。在 -48 摄氏度的 N-亚苄基-叔丁胺 (11) 还原中观察到逆平衡同位素效应 (k(OH)/k(OD) = 0.89 +/- 0.06, k(RuH)/k(RuD) ) =

  DOI：

  10.1021/ja044450t

文献信息

• Origin of the Relative Stereoselectivity of the β-Lactam Formation in the Staudinger Reaction
  作者：Lei Jiao、Yong Liang、Jiaxi Xu

  DOI：10.1021/ja056711k

  日期：2006.5.1

  stereoselectivity of the beta-lactam formation is one of the critical issues in the Staudinger reaction. Although many attempts have been made to explain and to predict the stereochemical outcomes, the origin of the stereoselectivity remains obscure. We are proposing a model that explains the relative stereoselectivity based on a kinetic analysis of the cis/trans ratios of reaction products. The results were

  β-内酰胺形成的相对（顺式、反式）立体选择性是施陶丁格反应中的关键问题之一。尽管已经进行了许多尝试来解释和预测立体化学结果，但立体选择性的起源仍然模糊不清。我们提出了一个模型，该模型基于对反应产物的顺式/反式比率的动力学分析来解释相对立体选择性。结果来自详细的哈米特分析。环亚胺被用来研究烯酮取代基的电子效应，发现立体选择性不能简单地归因于扭矩电子模型。基于我们的结果，相对立体选择性的起源可以描述如下：(1) 立体选择性是两性中间体中亚胺部分的直接闭环和异构化之间竞争的结果；(2) 闭环步骤很可能是烯醇化物与亚胺部分的分子内亲核加成，这显然受烯酮和亚胺取代基的电子效应影响；(3) 给电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基加速直接闭环，导致优先形成顺-β-内酰胺，而吸电子烯酮取代基和吸电子亚胺取代基减慢直接闭环，导致偏好形成反式β-内酰胺；
• Synthesis of trans-4-aryl-3-(3-chloropropyl)azetidin-2-ones and their transformation into trans- and cis-2-arylpiperidine-3-carboxylates
  作者：Matthias D'hooghe、Yves Dejaegher、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.006

  日期：2008.5

  Treatment of arylmethylideneamines with 5-chloropentanoyl chloride in benzene in the presence of 2,6-lutidine afforded novel trans-4-aryl-3-(3-chloropropyl)azetidin-2-ones in good yields. The latter 3-(3-chloropropyl)-β-lactams were transformed selectively into trans-methyl 1-alkyl-2-arylpiperidine-3-carboxylates in high yields and purity upon subsequent treatment with hydrogen chloride in methanol

  在2，6-二甲基吡啶存在下用5-氯戊酰氯在苯中处理芳基亚甲基胺以良好的产率提供了新型的反式-4-芳基-3-（3-氯丙基）氮杂环丁烷-2-酮。在随后用甲醇中的氯化氢和二氯甲烷中的三乙胺处理后，将后者的3-（3-氯丙基）-β-内酰胺选择性地高产率和高纯度地转化为反式1-烷基-2-烷基-2-芳基哌啶-3-羧酸酯。这些反式通过在甲醇中用肼一水合物处理，-1-烷基-2-芳基哌啶-3-羧酸酯很容易转化为顺式异构体，或通过与烷基氯甲酸酯在苯中反应而转化为相应的哌啶-1，3-二羧酸酯。最后，将3-（3-氯丙基）-1-（4-甲氧基苄基）-4-苯基氮杂环丁烷-2-酮经三-甲基-甲基-叔丁基丁氧基羰基-3-（4-甲氧基苄基氨基甲酰基）哌啶转化为相应的反式-1-叔丁氧基羰基-3-（4-甲氧基苄基氨基甲酰基）哌啶。步骤顺序，总收率良好。
• Microwave-assisted diastereoselective two-step three-component synthesis for rapid access to drug-like libraries of substituted 3-amino-β-lactams
  作者：Guido V. Janssen、Joyce A.C. van den Heuvel、Rik P. Megens、Jorg C.J. Benningshof、Huib Ovaa

  DOI：10.1016/j.bmc.2017.11.014

  日期：2018.1

  a robust microwave-assisted synthesis for the diastereoselective generation of 3-saccharinyl-trans-β-lactams is reported. The method is optimised for combinatorial library synthesis in which decoration of the scaffold is varied on both the β-lactam and the saccharine moiety. Within the European Lead Factory (ELF) consortium, a library of 263 compounds was efficiently produced using the developed methodology

  大型多样的化合物库是基于靶标的药物开发的基本要求。在这项工作中，报道了用于3-糖精基-反式-β-内酰胺的非对映选择性生成的稳健的微波辅助合成。该方法针对组合文库合成进行了优化，在该文库中，β-内酰胺和糖精部分的骨架修饰均发生变化。在欧洲铅厂（ELF）联盟中，使用开发的方法有效地生产了263种化合物的库。
• A Convenient One-Pot Synthesis of 4-Substituted 3,5-Bis(alkoxycarbonyl) -4,5-dihydroisoxazole 2-Oxides from Aldehydes and Nitroacetic Esters in a Solid-Liquid Reaction System and Subsequent Deoxygenation
  作者：Jean-Marie Mélot、Françoise Texier-Boullet、André Foucaud

  DOI：10.1055/s-1988-27639

  日期：——

  4-Substituted 3,5-bis(alkoxycarbonyl)-4,5-dihydroisoxazole 2-oxides are obtained from nitroacetic esters and imines which are prepared from aldehydes and isopropylamine in the presence of molecular sieves. Reduction of the N-oxides with trimethyl phosphite in dioxane gives the corresponding 4,5-dihydroisoxazoles in good yields.

  4-取代的3,5-双（烷氧基羰基）-4,5-二氢异恶唑2-氧化物是通过硝基乙酸酯和由醛和异丙胺在分子筛存在下制备的亚胺获得的。用三甲基磷酸酯在二恶烷中还原N-氧化物，可获得相应的4,5-二氢异恶唑，产率良好。
• Synthesis and reactivity of trans-2-aryl-3-chloroazetidines
  作者：Berten Van Driessche、Willem Van Brabandt、Matthias D'hooghe、Yves Dejaegher、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.104

  日期：2006.7

  trans-2-aryl-3-chloroazetidines were synthesized in a stereoselective way by reduction of the corresponding β-lactams, which were formed by a Staudinger reaction using different benzaldimines and chloroketene. The resulting chloroazetidines proved to be excellent building blocks for the synthesis of different 3-substituted azetidines through nucleophilic substitution of the chlorine by different carbon, nitrogen

  通过还原相应的β-内酰胺，以立体选择性的方式合成了几种反式-2-芳基-3-氯氮杂环丁烷，这些β-内酰胺是通过使用不同的苯甲二胺和氯乙烯酮的施陶丁格反应形成的。事实证明，所得的氯氮杂环丁烷是合成不同的3个取代的氮杂环丁烷的极好的构建基，通过以不同的碳，氮，硫和氧亲核试剂对氯进行亲核取代，产率高至高。由于这些取代反应是在保留立体化学的情况下发生的，因此提出了双环氮杂[1.1.0]双环丁烷的中间体。