4-([1,1′-biphenyl]-2-ylethynyl)benzonitrile | 1192052-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-([1,1′-biphenyl]-2-ylethynyl)benzonitrile
• CAS: 1192052-48-4
• 化学式: C₂₁H₁₃N
• 分子量: 279.341
• InChiKey: QQFHUODZHIYXNG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.63
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.79
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-([1,1′-biphenyl]-2-ylethynyl)benzonitrile 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 47.0h， 以55%的产率得到10-(4-cyanophenyl)-9-nitrophenanthrene
  参考文献：
  名称：

  硝化和环芳烃炔：9-硝基苯蒽的一种途径。

  摘要：

  已开发了芳烃炔烃的硝化和环化反应，可高效提供9-硝基苯并蒽。该反应可能是通过将二氧化氮加至炔部分，分子内将乙烯基自由基加至一个芳基环，将自由基中间体氧化成碳正离子物种以及消除质子而进行的。在该转化中，将Fe（NO 3）3用作硝基源和氧化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01201
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 盐酸 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 57.16h， 生成 4-([1,1′-biphenyl]-2-ylethynyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  碘催化的 2-炔基联芳基与 DMSO 的甲基硫醇化环化：9-亚硫基菲的无金属方法

  摘要：

  开发了一种碘催化的可持续、具有成本效益和原子经济的合成方法，通过 2-炔基联芳基的亲电硫醇化环化（6 -end-dig环化）以中等至高产率合成各种有价值的硫基菲和多环杂芳烃。) 在无过渡金属的条件下使用甲基亚砜如二甲基亚砜 (DMSO) 作为硫源。该转化仅需要催化量的碘和三氟乙酸酐。值得注意的是，DMSO 在该反应中扮演着多种角色，例如甲基硫醇化试剂、氧化剂和溶剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00861

文献信息

• Synthesis of Functionalized Phenanthrenes via Regioselective Oxidative Radical Cyclization
  作者：Kamalkishore Pati、Christopher Michas、David Allenger、Ilya Piskun、Peter S. Coutros、Gabriel dos Passos Gomes、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01014

  日期：2015.12.4

  preparation of fully conjugated molecules. In this work, we report an oxidatively terminated Bu3Sn-mediated cyclization of an alkyne where AIBN, the commonly used initiator, takes on a new function as an oxidative agent. Sn-mediated radical transformation of biphenyl aryl acetylenes into functionalized phenanthrenyl stannanes can be initiated via two potentially equilibrating vinyl radicals, one of which can

  大多数Sn介导的环化反应都是还原性的，因此无法得到完全结合的产物。这是在Sn介导的自由基级联用于制备完全共轭分子的应用中的限制。在这项工作中，我们报告了氧化终止的Bu 3Sn介导的炔烃环化反应，其中常用的引发剂AIBN作为氧化剂起新的作用。可以通过两个可能平衡的乙烯基自由基引发联苯芳基乙炔的Sn介导的自由基转化为官能化的菲蒽锡，其中一个可以被联苯部分的快速6内环合捕获，收率好至极好。Sn取代菲的有效制备为大型聚芳烃的构建提供了方便的构建基块。
• Synthesis of Fluorenes<i>via</i>the Palladium-Catalyzed 5-<i>exo-dig</i>Annulation of<i>o</i>-Alkynylbiaryls
  作者：Natalia Chernyak、Vladimir Gevorgyan

  DOI：10.1002/adsc.200800765

  日期：2009.5

  The direct Pd-catalyzed intramolecular rapidly with electron-deficient benzene ring, which, in hydroarylation of o-alkynyl biaryls proceeded in highly combination with a substantial isotope effect observed, stereoselective manner producing fluorenes 2, the products of 5-exo-dig cyclization, in excellent yields. The cascade intermolecular arylation, incorporated in this transformation, allowed for efficient

  直接 Pd 催化分子内的缺电子苯环迅速发生分子内反应，在邻炔基联芳基的加氢芳基化过程中与观察到的大量同位素效应高度结合，立体选择性方式产生芴2，5-exo-dig 环化的产物，以优异的产量。级联分子间芳基化，纳入该转化，允许有效合成完全取代的芴12。这些环化在缺电子苯环下进行得更快，结合观察到的大量同位素效应，强烈支持CH活化机制为关键的环化步骤。
• Synthesis of thiocyanato-containing phenanthrenes and dihydronaphthalenes <i>via</i> Lewis acid-activated tandem electrophilic thiocyanation/carbocyclization of alkynes
  作者：Yong Gao、Ruirui Hua、Hongquan Yin、Fu-Xue Chen

  DOI：10.1039/d3ob00001j

  日期：——

  A tandem electrophilic thiocyanation and cyclization of arene-alkynes has been developed under mild conditions, affording thiocyanato-substituted phenanthrenes, dihydronaphthalenes, 2H-chromenes and dihydroquinolines in moderate to excellent yields. This reaction provides an efficient protocol for the construction of C–SCN and C–C bonds in one step. In this transformation, N-thiocyanato reagent serves

  在温和条件下开发了芳烃-炔烃的串联亲电硫氰化和环化反应，以中等至优异的收率提供了硫氰基取代的菲、二氢萘、2 H-色烯和二氢喹啉。该反应为一步构建 C-SCN 和 C-C 键提供了一种有效的方案。在此转化中，N -thiocyanato 试剂作为方便的前体在三甲基氯硅烷存在下转移 SCN + ，环化表现出独特的6-endo-dig选择性。最后，克级反应和进一步的衍生化突出了这种合成策略的实用性。
• Highly Atom‐Economic and Efficient Electrochemical Selenylative Annulation of 2‐Alkynyl Biaryls
  作者：Nilanjana Mukherjee、Tanmay Chatterjee

  DOI：10.1002/adsc.202300333

  日期：2023.7.4

  A catalyst‐ and oxidant‐free, highly efficient, scalable, and sustainable synthetic method is developed for the selenylative annulation of 2‐alkynyl biaryls or 2‐heteroaryl‐substituted alkynyl benzenes with readily available diselenides under electrochemical conditions to synthesize a wide variety of selanyl polycyclic aromatic hydrocarbons and polycyclic heteroaromatics in high to excellent yield up to 99% at room temperature in a short time (2‐5 h). The transformation required only electricity as a green reagent and produces hydrogen gas as the only innocuous byproduct. Notably, the green chemistry metrics of the protocol are found excellent. Mechanistic studies revealed a radical pathway being initiated by the in situ generation of the corresponding selenyl radical from diselenides under electrochemical conditions. Significantly, a direct comparison of the electrochemical approach with that of our previously developed iodine‐catalyzed chemical approach revealed that the electrochemical approach is not only catalyst‐ and oxidant‐free, but also more energy‐efficient, high‐yielding, sustainable, and practical.

  摘要 开发了一种无催化剂和氧化剂、高效、可扩展和可持续的合成方法，在电化学条件下将 2- 烷基双芳基或 2- 异芳基取代的烷基苯与容易获得的二硒化物进行硒化环化反应，在室温下短时间（2-5 小时）内合成出多种硒基多环芳烃和多环杂芳烃，收率高达 99%。该转化过程仅需电力作为绿色试剂，并产生氢气作为唯一的无害副产品。值得注意的是，该方案的绿色化学指标非常出色。机理研究显示，在电化学条件下，二硒化物原位生成相应的硒自由基，从而启动了自由基途径。值得注意的是，将电化学方法与我们之前开发的碘催化化学方法进行直接比较后发现，电化学方法不仅不需要催化剂和氧化剂，而且更加节能、高产、可持续和实用。
• BF₃ ⋅ Et₂O‐Mediated Annulation of 2‐Alkynyl Biaryls with <i>N</i>‐(Arylthio) Succinimides: An Efficient Approach to Access 9‐Sulfenylphenanthrenes
  作者：Haoru Jin、Chao Zhou、Hongji Li、Pinhua Li、Lei Wang、Tao Miao

  DOI：10.1002/ejoc.202300687

  日期：2023.10.9

  A simple and effective method for the synthesis of 9-sulfenylphenanthrenes was developed. The reaction proceeds through BF3 ⋅ OEt2-mediated annulation of 2-alkynyl biaryls with N-arylthio succinimides at room temperature. With this method, a series of 9-sulfenylphenanthrenes was efficiently obtained in good to excellent yields under mild and metal-free conditions.

  开发了一种简单有效的 9-硫基菲合成方法。该反应通过 BF 3  ⋅ OEt 2介导的 2-炔基联芳基与N-芳硫基琥珀酰亚胺在室温下成环进行。通过该方法，在温和且不含金属的条件下，以良好至优异的收率有效地获得了一系列9-硫基菲。