diethyl (4-cyanobenzyl)phosphonate | 222400-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl (4-cyanobenzyl)phosphonate
• 英文别名: (4-cyanobenzyl) diethyl phosphite；p-cyanobenzyldiethyl phosphite；(4-Cyanophenyl)methyl diethyl phosphite
• CAS: 222400-79-5
• 化学式: C₁₂H₁₆NO₃P
• 分子量: 253.238
• InChiKey: JGHSONAADCPDPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.7±35.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  51.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-cyanobenzyl)phosphonate 在 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 4-{(Z)-2-[4-(1,2,2,2-Tetramethyl-disilanyl)-phenyl]-vinyl}-benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  悬垂p-氰基芴电子受体发色团取代的甲硅烷的光化学。

  摘要：

  （E）-4-氰基-4'-（2-七甲基三硅烷基）E（E）-3在中等极性溶剂（CH（2）Cl（2））中的光解导致有效的分子内电子转移，该反应将初始的从pi，pi激发态（（1）LE态）到电荷转移（CT）激发态。CT激发态发荧光，经历E，Z光异构化，并与MeOH反应，通过中心硅的Si-Si键裂解和质子化反应生成氢硅烷4，如氘标记所示。CT激发态分配与观察到的1 / Phi（f）对[MeOH]和1 / Phi（EZ）（）对[MeOH]的二次曲线图一致，这表明初始（1）LE状态和CT激发态用MeOH淬灭，CT激发态用作发射态，该态主要负责E，Z光异构化。尽管联乙酰三重态敏化的光解作用可实现有效的E，Z异构化，但通过z氮进行的直接光解反应淬灭表明（Z）-3不是最低能量的三重态激发态的产物，该态由反电子转移从CT态形成。偶氮烯淬灭还表明，氢硅烷4是由与产生（Z）-3相同的激发态形成的。CT激发态与MeOH的复合物的中间体解释了在1

  DOI：

  10.1021/jo982378+
• 作为产物：
  描述：

  对氰基溴化苄 、 亚磷酸三乙酯 反应 4.0h， 生成 diethyl (4-cyanobenzyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  悬垂p-氰基芴电子受体发色团取代的甲硅烷的光化学。

  摘要：

  （E）-4-氰基-4'-（2-七甲基三硅烷基）E（E）-3在中等极性溶剂（CH（2）Cl（2））中的光解导致有效的分子内电子转移，该反应将初始的从pi，pi激发态（（1）LE态）到电荷转移（CT）激发态。CT激发态发荧光，经历E，Z光异构化，并与MeOH反应，通过中心硅的Si-Si键裂解和质子化反应生成氢硅烷4，如氘标记所示。CT激发态分配与观察到的1 / Phi（f）对[MeOH]和1 / Phi（EZ）（）对[MeOH]的二次曲线图一致，这表明初始（1）LE状态和CT激发态用MeOH淬灭，CT激发态用作发射态，该态主要负责E，Z光异构化。尽管联乙酰三重态敏化的光解作用可实现有效的E，Z异构化，但通过z氮进行的直接光解反应淬灭表明（Z）-3不是最低能量的三重态激发态的产物，该态由反电子转移从CT态形成。偶氮烯淬灭还表明，氢硅烷4是由与产生（Z）-3相同的激发态形成的。CT激发态与MeOH的复合物的中间体解释了在1

  DOI：

  10.1021/jo982378+

文献信息

• Effects of substituent and solvent on the UV absorption energy of 4,4′-disubstituted stilbenes
  作者：ChenZhong Cao、GuanFan Chen、YaXin Wu

  DOI：10.1007/s11426-011-4379-7

  日期：2011.11

  research results showed: the energy of UV absorption max wavelengths of 4,4′-disubstituted stilbenes was mainly affected by their intramolecular structure (substituent effect) in a given solvent, that is, the energy is dominated by both of excited-state substituent parameter σ CC ex and polar substituent constant σ p. While their energy was dominated by the substituent effect and solvent effect in different

  合成了25个4,4'-二取代衍生物的样品，在环己烷，乙醚，氯仿，乙腈和乙醇等10多种溶剂中测定了它们的最大紫外吸收波长，记录了242个实验数据。讨论了取代基和溶剂对其最大紫外吸收波长能量的影响。研究结果表明：在给定的溶剂中，4,4'-二取代的苯乙烯的最大吸收波长的能量主要受其分子内结构（取代作用）的影响，即该能量由两个激发态取代基决定参数σ CC前和极性取代基常数σ p 。在不同种类的溶剂中，它们的能量主要受取代基效应和溶剂效应的影响。建立了一个方程，该方程量化了4,4'-二取代的苯乙烯的最大吸收波长的紫外线能量。此外，发现在调节溶剂效应方面，正辛醇/水分配系数（log P）比溶剂变色染料（E T（30））更有效。使用参数log P的方程具有更好的相关性和更具体的物理意义。此外，通过得到的方程式预测了某些报道化合物的最大吸收紫外线能量，这与它们的实验值相符。
• 一种含氰基双光子荧光染料及其制备方法和应用
  申请人：山东省科学院新材料研究所

  公开号：CN107216281A

  公开（公告）日：2017-09-29

  本发明涉及一种含氰基双光子荧光染料及其制备方法和应用，其结构通式如(I)所示，其中R表示氢、烷基、羟烷基或醚基，先将咔唑卤代反应在氮上引入R基生成取代咔唑，再使取代咔唑与N,N‑二甲基甲酰胺发生维尔斯迈尔反应得到3,6‑二甲酰基‑9‑乙基咔唑中间体，将3,6‑二甲酰基‑9‑乙基咔唑中间体与(4‑氰基苄基)亚磷酸二乙酯发生迈克尔加成反应制得。本发明含氰基双光子荧光染料能应用在对活细胞染色进行荧光成像中，不仅具备不错的双光子荧光活性吸收截面和优良的细胞膜通透性，同时还具有显色强、光稳定性好、毒性低的特点。
• Brettle, Roger; Dunmur, David A.; Hindley, Nigel J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 7, p. 775 - 782
  作者：Brettle, Roger、Dunmur, David A.、Hindley, Nigel J.、Marson, Charles M.

  DOI：——

  日期：——