carbanide;ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane;nickel(2+) | 182817-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: carbanide;ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane;nickel(2+)
• CAS: 182817-98-7
• 化学式: C₂₀H₄₆NiP₂
• 分子量: 407.223
• InChiKey: FLIDTONWBNUCDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  carbanide;ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane;nickel(2+) 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane;1,2,3,4,5,6-hexafluorobenzene;nickel
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Structure, and Properties of {(^tBu₂PC₂H₄P^tBu₂)Ni}₂(μ-η²:η²-C₆H₆) and (^tBu₂PC₂H₄P^tBu₂)Ni(η²-C₆F₆)¹

  摘要：

  Thermolysis of ((t)Bu(2)PC(2)H(4)P(t)Bu(2))NiMe(2) in benzene or reduction of ((t)Bu(2)PC(2)H(4)P(t)Bu(2))NiCl2 with Mg* in THF/benzene affords a solution of mononuclear ((t)Bu(2)PC(2)H(4)P(t)Bu(2))Ni(eta(2)-C6H6) (1) and dinuclear {((t)Bu(2)PC(2)H(4)P(t)Bu(2))Ni}(2)(mu-eta(2):eta(2)-C6H6) (2) in equilibrium. Complex 2 has been isolated; the X-ray structure analysis reveals an antifacial coordination of the [((t)Bu(2)PC(2)H(4)P(t)Bu(2))Ni-0] moieties to adjacent C=C bonds of a formal cyclohexatriene ligand. According to solid-state and solution NMR the structure of 2 is static in the solid and fluxional in solution. Displacement of the benzene ligand in 1 or 2 by C6F6 affords mononuclear ((t)Bu(2)PC(2)H(4)P(t)Bu(2))Ni(eta(2)-C6F6) (5) for which the molecular structure is also reported.

  DOI：

  10.1021/om960389s
• 作为产物：
  描述：

  (dtbpe)NiCl2 、 甲基溴化镁 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 carbanide;ditert-butyl(2-ditert-butylphosphanylethyl)phosphane;nickel(2+)
  参考文献：
  名称：

  使用低价镍络合物探索区域选择性键裂解和交叉偶联反应

  摘要：

  最近，酯作为交叉偶联反应的重金属化伙伴受到了广泛关注。在本文中，我们报道了一系列酯和硫酯的具有的反应性的系统研究[{（dtbpe）的Ni} 2（μ-η 2：η 2 -C 6 H ^ 6）]（dtbpe = 1,2-双（二（叔丁基）膦乙烷乙烷），它是（dtbpe）镍（0）的来源。发现Trifluoromethylthioesters以形成η 2 -羰基络合物。相比之下，乙酰硫酯经历了快速的C酰基反应-S键裂解，然后脱羰以生成甲基镍络合物。该脱羰基可以通过添加CO而向后推动，从而使硫酯再生。发现大多数硫酯配合物与苯基硼酸发生化学计量交叉偶联，生成硫化物。虽然三氟乙酸乙酯还发现，形成η 2 -羰基络合物，苯基酯被发现主要经历Ç芳-O键裂解产生芳基镍络合物。这些也可以进行金属转移以产生联芳基。配体争夺产生双（乙酸）镍配合物阻碍了使反应具有催化性的尝试，其形成受到独立合成的支持。最后，乙酸2-萘酯也

  DOI：

  10.1002/chem.201504959

文献信息

• Mechanism of intramolecular transformations of nickel phosphanido hydride complexes
  作者：Shamil K. Latypov、Fedor M. Polyancev、Yulia S. Ganushevich、Vasily A. Miluykov、Oleg G. Sinyashin

  DOI：10.1039/c5dt02604k

  日期：——

  This intramolecular rearrangement was shown to occur in three steps: first, the hydride proton migrates to phosphorus, then the P-Aryl moiety rotates around the P–Ni bond, and finally the back migration of one proton to Ni completes the process. Both migration and rotation were determined to be characterized by high barriers (on the NMR time scale) and to depend on the type of aryl group at the terminal

  在溶液中，磷烷氢化镍镍络合物（[NiH P（Ar）（H）}（dtbpe）]，Ar = Dmp，Mes *）进行简并的分子内交换，其中Ni–H和P–H氢和两个半dtbpe部分互换。分子内重排显示为三个步骤：首先，氢化物质子迁移到磷，然后P-芳基部分围绕P-Ni键旋转，最后一个质子向Ni的向后迁移完成了该过程。迁移和旋转都被确定为具有高势垒（在NMR时间尺度上），并且取决于末端磷上芳基的类型。与对于Ni配合物观察到的相比，对于相应的Pt配合物，预测了相同的异构体偏好，但是分子内重排的速率较慢。相反的异构偏好，但是，对于相应的Pd配合物，则是期望的。因此，Pd和Pt配合物的某些催化反应可能是由其主要形式的相对热力学稳定性驱动的。