(S)-2-((R)-hydroxyl(4-methylphenyl)methyl)-cyclopentan-1-one | 1121715-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-((R)-hydroxyl(4-methylphenyl)methyl)-cyclopentan-1-one
• 英文别名: (S)-2-((R)-hydroxy(4-methylphenyl)methyl)cyclopentanone
• CAS: 1121715-35-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: WBXOSASWJBWJLU-YPMHNXCESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲醛 、 环戊酮 在 2-氟苯硼酸 、 L-脯氨酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.25h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸催化中的二级球修饰：老朋友，新联系

  摘要：

  在这项工作中，我们利用我们的有机催化剂原位二级球修饰策略来提高氨基催化剂的反应性和选择性。在此，脯氨酸的羧酸部分被定位为在催化反应条件下与硼酸进行修饰的位点。芳香醛和环戊酮之间的分子间羟醛反应被选为概念验证，因为环戊酮作为羟醛供体通常与与其 6 元环类似物己酮相比选择性降低有关。我们的二级球体修饰策略，使用自然发生的L-脯氨酸氨基酸，可在室温下进行反应，具有高水平的非对映和对映选择性和较短的反应时间。NMR 和 HR-MS 研究揭示了催化剂结构的性质以及水在我们的反应中的作用。

  DOI：

  10.1039/d1cc05589e

文献信息

• New Simple Hydrophobic Proline Derivatives as Highly Active and Stereoselective Catalysts for the Direct Asymmetric Aldol Reaction in Aqueous Medium
  作者：Francesco Giacalone、Michelangelo Gruttadauria、Paolo Lo Meo、Serena Riela、Renato Noto

  DOI：10.1002/adsc.200800555

  日期：——

  different hydrophobic properties of the acyl group were easily synthesized and used as catalysts in the direct asymmetric aldol reaction between cyclic ketones (cyclohexanone and cyclopentanone) and several substituted benzaldehydes. Reactions were carried out using water, this being the best reaction medium examined. Screening of these catalysts showed that compounds bearing the most hydrophobic acyl

  容易合成具有不同疏水性的酰基的新的4-取代的酰氧基脯氨酸衍生物，并将其用作环酮（环己酮和环戊酮）与几种取代的苯甲醛之间的直接不对称羟醛反应的催化剂。使用水进行反应，这是所检验的最佳反应介质。对这些催化剂的筛选表明，带有最多疏水性酰基链的化合物[4-苯基丁酸酯和4-（吡啶-1-基）丁酸酯]提供了更好的结果。后一种催化剂在室温下仅以2摩尔％的比例成功使用，无需添加添加剂，即可获得具有出色立体选择性的羟醛产物。这些结果表明脯氨酸部分在4-位上带有适当的简单疏水取代基的衍生化可以提供高活性和立体选择性的催化剂，而无需在分子中另外的手性主链。最后，提供了在水存在下观察到的立体选择性的解释。
• Advances towards Highly Active and Stereoselective Simple and Cheap Proline-Based Organocatalysts
  作者：Francesco Giacalone、Michelangelo Gruttadauria、Paola Agrigento、Paolo Lo Meo、Renato Noto

  DOI：10.1002/ejoc.201000913

  日期：2010.10

  at loadings of 2–0.1 mol-% for the direct asymmetric aldol reaction in water by using variable amounts of water. Among them, a new catalyst, the L-proline carrying a trans-4-(2,2-diphenylacetoxy) group, and a catalyst previously synthesized by us, the L-proline carrying a trans-4-(4-phenylbutanoyloxy) group, were found to be excellent catalysts for the aldol reaction between cyclohexanone or cyclopentanone

  通过使用不同量的水，筛选出 10 种 4-酰氧基-L-脯氨酸作为催化剂，负载量为 2-0.1 mol-%，用于在水中的直接不对称羟醛反应。其中，新型催化剂L-脯氨酸带有反式4-(2,2-二苯基乙酰氧基)基团，以及我们之前合成的催化剂L-脯氨酸带有反式4-(4-苯基丁酰氧基)基团, 被发现是环己酮或环戊酮与取代苯甲醛之间羟醛反应的优良催化剂，当分别以 1 和 0.5 mol-% 在室温下使用时，没有添加剂。对于此类催化剂，获得了高转化率，这是烯胺有机催化获得的最高值之​​一。最后，这些催化剂可以通过廉价分子的直接 O-酰化合成，并成功用于放大反应。
• Chiral Amine-Polyoxometalate Hybrids as Recoverable Asymmetric Enamine Catalysts under Neat and Aqueous Conditions
  作者：Jiuyuan Li、Shenshen Hu、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.200800915

  日期：——

  Solid acid–chiral amine hybrids have been synthesized and explored as recyclable and reusable enamine-type asymmetric catalysts. Simple chiral amine–polyoxometalate (CA–POM) hybrids were identified as the optimal catalysts to promote a range of enamine-based transformations with high activity and excellent stereoselectivity under either neat or aqueous conditions. A catalyst loading as low as 0.33 mol-%

  固体酸-手性胺杂化物已被合成和探索作为可回收和可重复使用的烯胺型不对称催化剂。简单的手性胺-多金属氧酸盐（CA-POM）杂化物被认为是促进一系列基于烯胺的转化的最佳催化剂，在纯或水性条件下具有高活性和优异的立体选择性。催化剂负载量低至 0.33 mol-%（手性胺负载量为 1 mol-%）足以实现快速反应和高立体选择性。在这两种条件下，CA-POM 杂化催化剂可以很容易地回收和重复使用多达 7 次，立体选择性基本不变，尽管在广泛重复使用时观察到活性降低，尤其是在水性条件下。 , 69451 德国魏因海姆，2009)
• Simple and inexpensive threonine-based organocatalysts as highly active and recoverable catalysts for large-scale asymmetric direct stoichiometric aldol reactions on water
  作者：Chuanlong Wu、Xiaoqin Long、Shi Li、Xiangkai Fu

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.02.023

  日期：2012.3

  direct asymmetric stoichiometric aldol reaction on water by using variable amounts of water. These threonine-based organocatalyst were simple, inexpensive, highly active and could be synthesized on a large-scale. Among them, the threonine-based organocatalyst 1a is applicable to the stoichiometric reactions of a wide range of aromatic and heteroaromatic aldehydes with ketones, with the aldol products

  通过使用可变量的水，筛选了九种O-酰化苏氨酸，其负载量为0.5–5 mol％，可用于在水中直接不对称化学计量的羟醛直接反应。这些基于苏氨酸的有机催化剂简单，廉价，活性高，可以大规模合成。其中，基于苏氨酸的有机催化剂1a适用于多种芳香族和杂芳香族醛与酮的化学计量反应，所制得的醛醇产物的反/合成比高达99：1 ，ee大于99％。苏氨酸基有机催化剂1a可以容易地回收和再利用，并且在六个循环后仅观察到对映选择性的轻微降低。该新的基于苏氨酸的有机催化剂1a可以有效地用于大规模反应，同时将对映选择性保持在相同水平，这为工业应用提供了很大的可能性。
• Copolymer-supported heterogeneous organocatalyst for asymmetric aldol addition in aqueous medium
  作者：Jinqing Zhou、Jinwei Wan、Xuebing Ma、Wei Wang

  DOI：10.1039/c2ob25106j

  日期：——

  conditions. Compared with cyclohexanone, cyclopentanone and acetone showed the less desired enantioselectivities in the same aldol reactions. At the end of the aldol reaction, the copolymer-supported organocatalyst 1a was readily recovered in 95–98% yield from reaction mixture by simple filtration using an organic membrane. Even in the fifth run, there was no significant loss in catalytic activity and stereocontrol

  在当前的研究中，提出了一种方便和简单的方法，以AIBN为自由基引发剂，将9-氨基-9-脱氧-表位-辛可宁有机催化剂与丙烯腈共聚，以21-81％的产率合成新型负载型多相有机催化剂。。共聚物1a–d的化学组成（x / y）和重均分子量分别通过1 H NMR和GPC分析确定。它们的多孔和层状结构以及表面形貌通过氮吸附-解吸，XRD和TEM表征。在水中对硝基苯甲醛与对硝基苯甲醛的不对称醛醇加成反应中，所有负载的有机催化剂1a–d可提供出色的分离产率（90.2–94.7％）和立体选择性（96.8–97.8％ee抗，抗/ syn = 91/9）。在优化的条件下，在水中作为唯一的溶剂可获得最高的催化性能（96％的收率，抗/ syn = 90/10和99％ee抗）。与环己酮相比，环戊酮和丙酮在相同的羟醛反应中显示出较低的对映选择性。在醛醇缩合反应结束时，共聚物负载的有机催化剂1a通过使用有机膜的简单过滤，