(2'-(5',10',15',20'-tetraphenylporphyrinato zinc(II))yl)ethene | 151462-68-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2'-(5',10',15',20'-tetraphenylporphyrinato zinc(II))yl)ethene
• 英文别名: (2-vinyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)zinc(II)；2-vinyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinatozinc(II)
• CAS: 151462-68-9
• 化学式: C₄₆H₃₀N₄Zn
• 分子量: 704.161
• InChiKey: OJCGKJITAHQPQO-WNTUHYLGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'-(5',10',15',20'-tetraphenylporphyrinato zinc(II))yl)ethene 在 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 {2-[1-(4-chlorophenyl)-3-ethoxycarbonyl-1H-pyrazol-5-yl]-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato}zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  新型吡唑啉和吡唑卟啉衍生物：合成和光物理性质

  摘要：

  2 -乙烯基- 5,10,15,20- - tetraphenylporphyrinatozinc（II）发生反应以腈亚胺，从乙基肼基α-bromoglyoxylates原位生成，从而提供良好的对应的吡唑啉以优良的产率。用DDQ处理吡唑啉衍生物可得到相应的吡唑衍生物，产率中等至优异。当考虑吡唑啉衍生物中酯基的水解时，观察到杂环单元的伴随氧化，这允许以非常好的收率直接获得具有羧基的卟啉-吡唑衍生物。 吡唑啉和吡唑卟啉衍生物的光物理性质表明，杂环取代基的影响受到这些分子聚集趋势的限制。所有其他特性，尤其是三重态动力学均不受影响。具有低聚集趋势的加合物显示出非常高的单线态氧产率，这使得这些化合物作为用作PDT的光敏剂而引起人们的兴趣。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.07.072
• 作为产物：
  描述：

  zinc(II) acetate dihydrate 、 2-vinyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以96%的产率得到(2'-(5',10',15',20'-tetraphenylporphyrinato zinc(II))yl)ethene
  参考文献：
  名称：

  Extending the porphyrin core: synthesis and photophysical characterization of porphyrins with π-conjugated β-substituents

  摘要：

  我们合成了δ碳上有乙烯基或对亚苯基乙烯基取代的新型游离基和锌卟啉，并从光物理的角度对它们在甲苯中的作用进行了研究。随着取代基共轭度的增加，所有吸收带都发生了浴色偏移，最大吸收波长（δµmax）处的摩尔吸收系数明显降低，索雷特带变宽。在相应的发射光谱中也观察到类似的浴色偏移趋势。研究人员从卟啉环的前沿分子轨道向取代基 Ï 轨道脱位的角度讨论了这些结果，并给出了证实这一解释的半经验计算结果。游离基和锌卟啉的三重激发态都显示出了与氧的高反应性，并以高产率形成了敏化单线态氧（1δg），可通过其发光进行检测。此外，最低三重态的瞬态吸收光谱在近红外区域显示出有趣的特征：随着取代基共轭度的增加，摩尔吸收系数在 600- 900 纳米范围内明显增强。

  DOI：

  10.1039/b707505g

文献信息

• Reaction of β-Vinyl-meso-tetraphenylporphyrin with o-Quinone Methides
  作者：José Cavaleiro、José Menezes、Ana Gomes、Artur Silva、Maria Faustino、Maria Neves、Augusto Tomé、Fernando de C. da Silva、Vitor Ferreira

  DOI：10.1055/s-0030-1260947

  日期：2011.8

  The hetero-Diels-Alder reaction of β-vinyl-meso-­tetraphenylporphyrinatozinc(II) with quinone methides generated in situ from Knoevenagel reaction of 2-hydroxy-1,4-naphthoqui­none, 4-hydroxycoumarin, and 4-hydroxy-6-methylcoumarin with paraformaldehyde and directly from o-hydroxybenzyl alcohol derivatives is reported.

  报告了 2-羟基-1,4-萘醌、4-羟基香豆素和 4-羟基-6-甲基香豆素与多聚甲醛的 Knoevenagel 反应以及邻羟基苄醇衍生物直接生成的 δ-乙烯基-甲磺酰基四苯基卟啉atozinc(II)与醌甲酯的异狄尔斯-阿尔德反应。
• Ohmic heating assisted synthesis of coumarinyl porphyrin derivatives
  作者：M. F. do C. Cardoso、A. T. P. C. Gomes、V. L. M. Silva、A. M. S. Silva、M. G. P. M. S. Neves、F. de C. da Silva、V. F. Ferreira、J. A. S. Cavaleiro

  DOI：10.1039/c5ra11156k

  日期：——

  Efficient access to coumarinyl porphyrin derivatives bearing pyrano[3,2-c]coumarin motifs is disclosed. Conditions used ohmic heating and water, in Knoevenagel and hetero-Diels–Alder reactions between a beta-vinylporphyrin and α-methylenechromanes.

  公开了一种高效获取带有吡喃[3,2-c]香豆素基团的香豆素基卟啉衍生物的方法。该方法使用欧姆加热和水，在β-乙烯基卟啉和α-亚甲基色满烷之间进行Knoevenagel和杂环Diels-Alder反应。
• Synthesis of Glycoporphyrins by Cross-Metathesis Reactions
  作者：José Cavaleiro、Fernando de C. da Silva、Vitor Ferreira、Maria de Souza、Augusto Tomé、Maria Neves、Artur Silva

  DOI：10.1055/s-2008-1072718

  日期：2008.5

  An easy synthetic approach to glycoporphyrins from zinc(II)-2-vinyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin or zinc(II)-protoporphyrin-IX dimethyl ester and O-allyl carbohydrate acetonides by cross-metathesis is reported.

  报告了一种通过交叉甲基化反应从锌(II)-2-乙烯基-5,10,15,20-四苯基卟啉或锌(II)-原卟啉-IX 二甲酯和 O-烯丙基碳水化合物丙酮合成糖卟啉的简便方法。
• The dual behaviour of β-vinylporphyrins in the presence of α,α′-dioxothiones
  作者：Cristina J. Dias、Francesco Papi、Maxime Denis、Cristina Nativi、M. Graça P. M. S. Neves、M. Amparo F. Faustino

  DOI：10.1039/d3nj02859c

  日期：——

  α′-Dioxothiones are very reactive species and can participate in cycloaddition reactions with several compounds. Porphyrins bearing vinyl groups are interesting scaffolds for further functionalization namely by cycloaddition reactions; it is well known that porphyrins can react as either a 2π or 4π component in different cycloaddition approaches, such as hetero Diels–Alder reactions. This study reports

  α,α'-二氧硫酮是非常活泼的物质，可以参与与多种化合物的环加成反应。带有乙烯基的卟啉是通过环加成反应进一步官能化的有趣支架；众所周知，卟啉可以在不同的环加成方法（例如杂狄尔斯-阿尔德反应）中作为 2π 或 4π 组分进行反应。这项研究首次报道了α,α′-二氧硫酮在带有乙烯基的 5,10,15,20-四苯基卟啉 ( 2-VinylTPP ) 及其 Zn( II ) 络合物 ( Zn-乙烯基TPP）。结果表明，α,α'-二氧硫酮作为亲异二烯体或异二烯的反应性取决于卟啉内核中Zn( II ) 的存在或不存在。因此，游离碱2-VinylTPP作为二烯反应，提供两种非对映二氢卟酚（3a和3b ），它们与卟啉4处于互变异构平衡，而Zn-VinylTPP作为亲二烯体反应，提供卟啉5和不同的氧化产物。所有获得的环加合物均在红色区域具有发射性并且能够产生1 O 2。
• New coumarin–corrole and –porphyrin conjugate multifunctional probes for anionic or cationic interactions: synthesis, spectroscopy, and solid supported studies
  作者：Carla I.M. Santos、Elisabete Oliveira、José C.J.M.D.S. Menezes、Joana F.B. Barata、M.Amparo F. Faustino、Vitor F. Ferreira、José A.S. Cavaleiro、M.Graça P.M.S. Neves、Carlos Lodeiro

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.022

  日期：2014.5

  Corroles and porphyrins are very promising probes to be used as materials for anion and metal ion detection. Here, we present the synthesis and characterization of two new corrole-coumarin derivatives 7-8 and some porphyrin-coumarin analogs 3-6.The sensing ability of the metalloconjugates was studied in the presence of spherical (F-, Cl-), linear (CN-), and bulky anions (CH3COO-). The porphyrin free-base conjugates were studied with Na+, Ca2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Fe2+, Ba2+, Cu2+, Ag+, and Hg2+, showing a calorimetric effect (color change from purple to yellow) and an unprecedented selectivity for Hg2+.The insertion of coumarin moiety confers an unusual solubility of these conjugates in ethanol. One of the porphyrin free-base conjugate was fully studied in a mixture EtOH/H2O (50:50) and showed a similar behavior with Hg2+. Under these conditions, the conjugate presented a higher association constant than in toluene and was able to detect and quantify a minimal amount of 0.6 ppm and 1.2 ppm of Hg2+, respectively. Having in mind the biological and environmental application of these conjugates, non-expensive solid supports, like agarose and natural cellulose polymers were developed. In the cellulose support material (filter paper) the calorimetric effect for Hg2+ reveals a similar behavior as in solution. In addition pH studies carried out with the same conjugate showed a green color at low pH and a yellow color at high pH values in solution and in solid supports. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.