2-[3-(3,3-dimethylbutyl)thiophen-2-yl]pyridine | 1402856-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-[3-(3,3-dimethylbutyl)thiophen-2-yl]pyridine
• CAS: 1402856-11-4
• 化学式: C₁₅H₁₉NS
• 分子量: 245.389
• InChiKey: YIMHTKBHWDLYSP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 、 2-(2-噻吩基)吡啶 在 rhodium(III) acetylacetonate 、 1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到2-[3-(3,3-dimethylbutyl)thiophen-2-yl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  铑催化中的翻转环金属化途径：C-H 键官能化中的显着 NHC 效应

  摘要：

  通过金属物种与多齿配体的配位，很容易获得有机金属螯合物。由于强大的结构性质，螯合经常作为分子组装和化学结构的驱动力，它们也被用作许多反应中的有效催化剂。本文描述了用于烯烃和炔烃与 2,2'-联吡啶 (bipy) 和 2,2'-二喹啉的加氢芳基化的 Rh(NHC) 催化系统的开发；最具代表性的螯合分子。由于 N-杂环卡宾的强烈反式作用，最初生成的 (bipy)Rh(NHC) 螯合物变得不稳定，从而削弱了与结合的 NHC 反式的铑-吡啶键。随后的翻转环金属化导致 CH 键活化，最终导致螯合物分子的双重功能化。密度泛函计算与我们基于实验数据的机械建议非常一致。本研究首次阐明了 NHC 对翻转环金属化途径的显着影响，从而实现了 2,2'-联吡啶和 2,2'-二喹啉的高效和选择性双功能化。

  DOI：

  10.1021/ja308205d

文献信息

• Selective CH Bond Functionalization of 2-(2-Thienyl)pyridine by a Rhodium N-Heterocyclic Carbene Catalyst
  作者：Laura Rubio-Pérez、Manuel Iglesias、Ricardo Castarlenas、Victor Polo、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/cctc.201402507

  日期：2014.11

  support that the reaction proceeds by initial κ1N coordination of 2‐(2‐thienyl)pyridine followed by the loss of H2 to afford the active catalyst. Subsequently, cyclometalation of 2‐(2‐thienyl)pyridine, coordination of the unsaturated substrate (alkyne or alkene) at the vacant position trans to the hydride, and reductive elimination of the thiophene moiety occur. Finally, cyclometalation of the thiophene

  [Rh（μ-Cl）（H）2（IPr）] 2（IPr = 1,3-双-（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）催化2-（2-噻吩基）的选择性官能化吡啶与一系列烯烃和内部炔烃有效结合。在关键反应中间体的鉴定和通过NMR光谱研究其反应性的基础上，提出了催化循环。在DFT水平支撑，通过初始κ反应进行理论计算1 ñ 2-（2-噻吩基）吡啶的协调，接着H的损失2，得到活性催化剂。随后，在空闲位置2-（2-噻吩基）吡啶，所述不饱和底物（炔或烯烃）的协调的环金属化反生成氢化物，并还原除去噻吩部分。最后，噻吩部分的环金属化使氢化物顺式变为不饱和底物，这导致迁移插入RhH键并随后还原除去官能化产物。