| 360072-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 360072-32-8
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: BGMFYFRGDCGTIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.33
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 硼烷四氢呋喃络合物 、 邻苯二甲醛 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以13%的产率得到4-methyl-N-(1-phenylpropan-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  三唑-Au(I) 配合物：一类具有改进的热稳定性和反应性的新型催化剂，用于分子间炔烃加氢胺化

  摘要：

  合成了一系列 1,2,3-三唑结合的阳离子 Au(I) 催化剂，并通过 X 射线晶体学表征了它们的结构。变温核磁共振研究揭示了溶液中的动态三唑-金阳离子配位。反应曲线清楚地表明，这些新催化剂比文献报道的 Au 催化剂具有更好的热稳定性，包括 IPrAu x NTf(2)。通过应用这些催化剂，用反应性较低的内炔和未保护的脂肪胺实现了具有挑战性的分子间加氢胺化反应，在低催化剂负载的情况下获得了优异的产率。

  DOI：

  10.1021/ja9041093
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-丙炔 、 乙烷,三氯氟- 在 bis(indenyl)dimethyl titanium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  [Ind（2）TiMe（2）]：炔烃分子间加氢胺化反应的一般催化剂。

  摘要：

  [Ind（2）TiMe（2）]（Ind =茚基）是用于炔烃分子间加氢胺化的高活性通用催化剂。它催化伯芳基，叔烷基，仲烷基和正烷基胺与内部和末端炔烃的反应。在不对称取代的1-苯基-2-烷基炔烃的情况下，反应以适度至优异的区域选择性进行，从而有利于形成抗马尔科夫尼科夫区域异构体。尽管末端芳基炔烃的加氢胺化反应的主要产物总是反马氏化学异构体，而烷基炔烃与芳基胺反应，优选得到马尔可夫尼可夫产物。为了达到将空间位阻较少的正烷基胺和苄基胺添加到炔烃中的合理速率，必须将这些胺缓慢地添加到反应混合物中。该行为由以下事实解释：基于初始动力学研究提出的催化循环包括反应速率随所用胺的浓度降低而增加的可能性。此外，在[Ind（2）TiMe（2）]作为催化剂存在下，在1-苯基丙炔与4-甲基苯胺的加氢胺化反应中，未观察到催化活性的亚氨基配合物的二聚化。通常，[Ind（2）TiMe（2）]催化的炔烃加氢胺化反应与随后的

  DOI：

  10.1002/chem.200305771

文献信息

• An (Aminopyrimidinato)titanium Catalyst for the Hydroamination of Alkynes and Alkenes
  作者：Christian Brahms、Patrik Tholen、Wolfgang Saak、Sven Doye

  DOI：10.1002/ejoc.201301004

  日期：2013.11

  (aminopyrimidinato)titanium complex has been synthesised from inexpensive and easily accessible 2-(tert-butylamino)pyrimidine and [Ti(NMe2)4] and used as a catalyst for the intermolecular hydroamination of alkynes as well as the cyclization of aminoalkenes. The hydroamination reactions of 1-phenylpropyne and terminal arylalkynes deliver the corresponding anti-Markovnikov addition products with excellent yields and

  一种新的（氨基嘧啶合）钛络合物已由廉价且易于获得的 2-（叔丁基氨基）嘧啶和 [Ti(NMe2)4] 合成，并用作炔烃分子间加氢胺化以及氨基烯烃环化的催化剂。1-苯基丙炔和末端芳基炔烃的加氢胺化反应以优异的产率和区域选择性提供相应的反马尔科夫尼科夫加成产物。
• Reusable Gold(I) Catalysts with Unique Regioselectivity for Intermolecular Hydroamination of Alkynes
  作者：Antonio Leyva、Avelino Corma

  DOI：10.1002/adsc.200900491

  日期：2009.11

  Two gold(I) phosphine complexes bearing the low-coordinating bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate ligand, namely AuSPhosNTf2 and AuPPh3NTf2, are active catalysts for the regioselective intermolecular hydroamination of both internal and terminal alkynes under mild reaction conditions. The catalysts show a regioselectivity based on electronic rather than steric factors, which allow the preferential synthesis

  带有低配位双（三氟甲磺酰基）亚氨酸酯配体的两个金（I）膦配合物，即AuSPhosNTf 2和AuPPh 3 NTf 2是在温和的反应条件下内部和末端炔烃区域选择性分子间加氢胺化的活性催化剂。所述催化剂显示基于电子而非空间因素的区域选择性，这允许优先合成与先前描述的区域异构体相反的区域异构体。这种微妙的化学和区域选择性取决于所用的催化剂，底物和反应条件，并允许人们进行新的串联反应。这些金（I）配合物在自由溶剂条件下运行，不排除空气，不添加酸性助催化剂，可以通过在己烷中的简单沉淀进行定量回收和再利用。
• The Mechanism of the [Cp2TiMe2]-Catalyzed Intermolecular Hydroamination of Alkynes
  作者：Frauke Pohlki、Sven Doye

  DOI：10.1002/1521-3773(20010618)40:12<2305::aid-anie2305>3.0.co;2-7

  日期：2001.6.18

  A complex interplay between the catalyst concentration and the reaction rate exists, as shown by kinetic studies, for the [Cp2 TiMe2 ]-catalyzed intermolecular hydroamination of alkynes. The reason for this is a reversible dimerization of the catalytically active species [Eq. (1)]. L1 , L2 =Cp (cyclopentadienyl), Tol-NH (Tol=4-MeC6 H4 , tolyl).

  如动力学研究所示，对于[Cp 2 TiMe 2 ]催化的炔烃的分子间加氢胺，存在催化剂浓度和反应速率之间的复杂相互作用。其原因是催化活性物质的可逆二聚化[方程式。（1）]。L 1，L 2＝ Cp（环戊二烯基），Tol-NH（Tol ＝ 4-MeC 6 H 4，甲苯基）。
• Synthesis of Ti Complexes Supported by an <i>ortho</i>-Terphenoxide Ligand and Their Applications in Alkyne Hydroamination Catalysis
  作者：Steven K. Butler、Ethan P. Ashbrook、Ian A. Tonks

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00593

  日期：——

  of Ti complexes of an aryl-linked bis-phenoxide ligand, 3,3″-di-tert-butyl-5,5″-dimethyl-[1,1′:2′,1″-terphenyl]-2,2″-bis(olate), (TPO)H2, is reported. This ortho-linked terphenyl ligand builds on previously reported meta- and para-linked terphenyl-based ligands, completing the isomeric series of terphenoxide ligands. The 4-coordinate (TPO)Ti(NMe2)2 is an active catalyst for alkyne hydroamination with

  芳基连接的双酚盐配体 3,3″-二叔丁基-5,5″-二甲基-[1,1′:2′,1″-三联苯]的一系列 Ti 配合物的合成报道了-2,2”-双(油酸酯)，(TPO)H 2 。这种邻位连接的三联苯配体建立在先前报道的间位和对位连接的三联苯配体的基础上，完成了三联苯醚配体的异构体系列。 4-配位(TPO)Ti(NMe 2 ) 2是一种用于炔烃与多种芳胺氢胺化的活性催化剂，在与不对称炔烃的反应中表现出良好的区域选择性。末端炔烃（例如苯乙炔）与关键的氮杂钛环丁烯中间体发生额外的插入反应，进一步证明芳氧基钛配合物容易受到这种进一步反应的影响。
• Cp*₂TiMe₂:  An Improved Catalyst for the Intermolecular Addition of <i>n</i>-Alkyl- and Benzylamines to Alkynes
  作者：Andreas Heutling、Sven Doye

  DOI：10.1021/jo016311p

  日期：2002.3.1

  Cp*2TiMe2 has been found to be a competent catalyst for the intermolecular addition of sterically less demanding n-alkyl- and benzylamines to internal alkynes. In the presence of 2.0-6.0 mol % of the catalyst, hydroamination reactions between n-propyl-, n-hexyl-, benzyl-, p-methoxybenzyl- or 2-phenylethylamine and diphenylacetylene, 3-hexyne or 4-octyne go to completion within 24 h or less at 114 degreesC (oil bath temperature). After subsequent reduction of the initially formed imines with zinc-modified sodium cyanoborohydride in MeOH at 25 degreesC, the corresponding secondary amines can be isolated in excellent yields (>78%). Hydroamination/reduction sequences employing the unsymmetrically substituted alkyne 1-phenylpropyne give access to mixtures of regioisomeric secondary amines. The observed regioselectivity is low.