1,4-bis(4-methoxyphenyl)-7,8-dimethyl-1,4-diaza-5-phosphoniaspiro[4.4]non-7-ene trifluoromethanesulfonate | 1048658-11-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1,4-bis(4-methoxyphenyl)-7,8-dimethyl-1,4-diaza-5-phosphoniaspiro[4.4]non-7-ene trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1048658-11-2
• 化学式: CF₃O₃S*C₂₂H₂₈N₂O₂P
• 分子量: 532.521
• InChiKey: BJDKPNGQMVPZRA-UHFFFAOYSA-M

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以76%的产率得到1,4-bis(4-methoxyphenyl)-7,8-dimethyl-1,4-diaza-5-phosphoniaspiro[4.4]non-7-ene trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic phosphenium cations: syntheses and cycloaddition reactions

  摘要：

  报道了一系列氟甲基磺酸盐（OTf）盐，含有苯基（1a）、对甲氧基苯基（1b）、2,6-二异丙基苯基（1c）和美克西尔（1d）取代基的N-杂环磷铵（NHP）。化合物1b–d的合成是对文献程序的改进，分别提高了1c和1d的总体产率15%和23%。在1d的合成中，有两个不希望的副产物被表征：二铵盐[(2,6-iPr-C6H3)N(H)2CH2CH2N(H)2(2,6-iPr-C6H3)]Cl2（4）和双磷（2,6-iPr-C6H3）N(PCl2)CH2CH2N(PCl2)(2,6-iPr-C6H3)（5），以及中间体环状氯磷化物C1PN(4-OMe-C6H4)CH2CH2N(4-OMe-C6H4)（3b）。苯基取代的NHP 1a首次被全面表征，包括X射线晶体学，该化合物含有一个短的P–O接触2.1850(14) Å。1a–d与2,3-二甲基-1,3-丁二烯的环加成反应给出预期的螺环磷铵，即7,8-二甲基-1,4-二芳基-1,4-二氮-5-磷酸螺[4.4]壬-7-烯，以其OTf盐（6a–d）形式存在，而与N,N′-双美克西尔-1,4-二氮-1,3-丁二烯的反应除1c因体积过大而无法反应外，得到了氮相似物1,4-双美克西尔-6,9-二芳基-1,4,6,9-四氮-5-磷酸螺[4.4]壬-2-烯（7a、7b和7d）。立体拥挤的7d与1d及自由二氮烯处于热平衡，并与2,3-二甲基-1,3-丁二烯发生取代反应生成6d。

  DOI：

  10.1039/b801684d