ap-9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene | 78705-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: ap-9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene
• 英文别名: sp-9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene；9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene；1-(9H-fluoren-9-yl)naphthalene-2-carbaldehyde
• CAS: 78705-58-5；78779-48-3；345648-03-5
• 化学式: C₂₄H₁₆O
• 分子量: 320.39
• InChiKey: YVIPNHWVCGQSFU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ap-9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 1-(9-hydroxy-9-fluorenyl)naphthalene-2-carboxylic acid lactone
  参考文献：
  名称：

  9-(2-甲酰基-1-萘基)芴和相关醇的旋转异构体在六价铬氧化中的分离和相对反应性

  摘要：

  分离出9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转异构体(sp 和ap)。旋转（sp → ap）的ΔH\eweq 和ΔS\eweq 分别为24.0 kcal mol-1 和-7.9 eu。sp 形式的氧化平稳地提供相应的羧酸，而 ap 形式反应非常缓慢，得到内酯。9-(2-羟甲基-1-萘基)芴和9-[2-(α-羟基苄基)-1-萘基]芴的氧化表明,前者的旋转异构体的相对反应活性几乎相同,而后者差别很大。结果表明，在 E2 消除中，碱基接近质子的空间位阻是醛和苯甲醇的 ap 形式反应性差的原因。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.649
• 作为产物：
  描述：

  9-(2-bromomethyl-1-naphthyl)fluorene 在 (CH₂)6N₄ 、 水 作用下， 生成 ap-9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene
  参考文献：
  名称：

  9-(2-甲酰基-1-萘基)芴和相关醇的旋转异构体在六价铬氧化中的分离和相对反应性

  摘要：

  分离出9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转异构体(sp 和ap)。旋转（sp → ap）的ΔH\eweq 和ΔS\eweq 分别为24.0 kcal mol-1 和-7.9 eu。sp 形式的氧化平稳地提供相应的羧酸，而 ap 形式反应非常缓慢，得到内酯。9-(2-羟甲基-1-萘基)芴和9-[2-(α-羟基苄基)-1-萘基]芴的氧化表明,前者的旋转异构体的相对反应活性几乎相同,而后者差别很大。结果表明，在 E2 消除中，碱基接近质子的空间位阻是醛和苯甲醇的 ap 形式反应性差的原因。

  DOI：

  10.1246/cl.1981.649

文献信息

• Reactivities of Stable Rotamers. XI. Rotamer Distributions and Some Addition Reactions to the Carbonyl in 9-[2-(Substituted carbonyl)-1-naphthyl]fluorene Rotamers
  作者：Ryo Saito、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.55.3273

  日期：1982.10

  Rotational isomers (sp and ap) of several 9-[2-(substituted carbonyl)-1-naphthyl]fluorenes where the substituent is methyl, phenyl, hydroxyl, methoxyl, 1-imidazolyl, or others have been obtained as stable entities. Barriers to rotation in these compounds were ca. 26.5 kcal for the process sp→ap but those for the reverse (ap→sp) were dependent on the substituent, ranging from 23.8 to 25.3 kcal/mol at 55 °C. The difference is reflected in the populations of rotamers: if the substituent is a hydroxyl, the sp/ap value becomes as large as ca. 20. The relative instability of the ap form was attributed to twisting of the carbonyl plane from that of naphthalene. Infrared spectra support the twisting. Addition reactions to the carbonyl occur smoothly in the sp conformation but they do not occur to a detectable extent in the ap conformation, if the substituent on the carbonyl is larger than hydrogen. The results are attributed to the steric effect of the fluorene ring.

  几种9-[2-(取代的羰基)-1-萘基]芴的旋转异构体(sp和ap)已作为稳定的实体获得，其中取代基是甲基、苯基、羟基、甲氧基、1-咪唑基或其他基团。这些化合物中的旋转障碍约为。 sp→ap 过程为 26.5 kcal，但相反过程 (ap→sp) 则取决于取代基，在 55 °C 时范围为 23.8 至 25.3 kcal/mol。这种差异反映在旋转异构体的数量上：如果取代基是羟基，则 sp/ap 值变得约大。 20. ap 形式的相对不稳定归因于羰基平面相对于萘的扭曲。红外光谱支持这种扭曲。羰基的加成反应在 sp 构象中顺利发生，但如果羰基上的取代基大于氢，则在 ap 构象中不会发生可检测的程度。该结果归因于芴环的空间效应。
• Reactivities of Stable Rotamers. X. Reactions of 9-(2-Formyl-1-naphthyl)fluorene Rotamers and Related Compounds
  作者：Ryo Saito、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.55.3267

  日期：1982.10

  Rotational barrier (ap→sp) in 9-(2-formyl-1-naphthyl)fluorene was determined: ΔH\eweq24.0 kcal/mol and ΔS\eweq−7.9 e.u. Oxidation of the aldehyde with chromium(VI) oxide was extremely slow in the ap form, whereas it proceeded smoothly in the sp form. As models of the 2 steps involved in the aldehyde oxidation, oxime formation of the aldehyde and oxidation of related alcohols were carried out to conclude that the second elimination step in the aldehyde oxidation is slow in the ap form because of the steric effect. Dehydration of the oxime of the aldehyde exhibited a large ksp/kap value as well. Sodium tetrahydridoborate reduction and Grignard additions of the aldehyde were also carried out to show that the former gave a large ksp/kap value whereas the latter exhibited rather a small ksp/kap. The implication of the results is discussed.

  9-(2-甲酰基-1-萘基)芴的旋转屏障（ap→sp）被测定为：ΔH=24.0 kcal/mol，ΔS=-7.9 e.u.。醛与氧化铬（VI）的氧化在ap形式下极为缓慢，而在sp形式下则进展顺利。作为醛氧化中涉及的2个步骤的模型，进行了醛的肟形成和相关醇的氧化，以得出结论：由于空间位阻效应，醛氧化中的第二个消除步骤在ap形式下很慢。醛的肟脱水也表现出很大的ksp/kap值。还进行了醛的四氢硼酸钠还原和格氏加成，以表明前者给出了很大的ksp/kap值，而后者则表现出相当小的ksp/kap。讨论了结果的含义。
• Reactivities of Stable Rotamers. XXVI. Some Bimolecular Elimination Reactions of 9-(2-Substituted 1-naphthyl)fluorene Rotamers
  作者：Yoriko Sonoda、Jiro Tsukahara、Nobuo Nakamura、Michinori Oki

  DOI：10.1246/bcsj.62.621

  日期：1989.2

  Various elimination reactions which are believed to proceed with E2-type mechanisms have been examined on 9-[2-(1,2-dibromoethyl)-1-naphthyl]fluorene and 9-[2-(1-hydroxy-2-trimethylsilylethyl)-1-naphthyl]fluorene rotamers. Generally, the reaction of the sp rotamers was faster than that of the ap by a factor of 2–9. The results are attributed to the steric effects that are operative in the ap form.

  已对 9-[2-(1,2-二溴乙基)-1-萘基]芴和 9-[2-(1-羟基-2-三甲基甲硅烷基乙基) -1-萘基]芴旋转异构体。通常，sp 旋转异构体的反应比 ap 快 2-9 倍。结果归因于以 ap 形式起作用的空间效应。
• Reactivities of Stable Rotamers. XVIII. Reactions of 9-[2-(1-Hydroxyethyl)-1-naphthyl]fluorene Rotamers with Sulfuric Acid and Thionyl Chloride
  作者：Michinori Oki、Jiro Tsukahara、Kazuhiro Moriyama、Nobuo Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.60.223

  日期：1987.1

  sp-vinyl compound in addition to the ap-chloride in the case of the ap-alcohol. The change in solvents in the reaction of the ap form caused the change in the ratio of the olefin vs. the chloride: The polar solvents enhance the rates of formation of the chloride. Introduction of three deuteriums to the methyl group of the ap-form of the title compound suppressed the formation of the olefin to some extent

  标题化合物用 70% 硫酸的 1,2-二甲氧基乙烷溶液处理导致 ap 异构体的环化，而它确实脱水以产生 sp 的乙烯基化合物。在 1,2-二甲氧基乙烷中用 10% 硫酸进行相同处理，由两种旋转异构体得到相应的乙烯基化合物。在sp-醇的情况下，用亚硫酰氯处理醇得到相应的氯化物，而在p-醇的情况下，除了得到p-氯化物之外，它还得到sp-乙烯基化合物。ap 形式反应中溶剂的变化导致烯烃与氯化物的比例发生变化：极性溶剂提高了氯化物的形成速率。将三个氘引入标题化合物的 p-形式的甲基基团在一定程度上抑制了烯烃的形成。
• OEKI MICHINORI; SAITO RYO, CHEM. LETT., 1981, NO 5, 649-652
  作者：OEKI MICHINORI、 SAITO RYO

  DOI：——

  日期：——