| 128973-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 128973-37-5
• 化学式: C₄₂H₄₄FeP₄
• 分子量: 728.553
• InChiKey: MLOXPNTXZPDLEX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.33
• 重原子数：
  47.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Kinetics of formation of dihydrogen complexes: protonation of cis-[FeH2{P(CH2CH2PPh2)3} with acids in tetrahydrofuran †

  摘要：

  cis-[FeH2{P(CH2CH2PPh2)3}] 与酸在四氢呋喃溶液中反应，首先生成 cis-[FeH(H2){P(CH2CH2PPh2)3}]+，然后缓慢地用 N2 取代配位的 H2 或酸的阴离子。已经通过在起始二氢化物被氧化而二氢络合物不被氧化的条件下跟踪电流强度的时间依赖性，以电化学方式研究了二氢络合物的形成动力学。质子化反应对于铁络合物和酸 HX 的浓度而言是一级反应，25°C 时的二级速率常数范围为 1.7 × 10−4 (HBF4·Et2O) 至 3.4 × 10×2 dm3 mol×1 s×1 (HBr)。与 DX 的反应速度更快，所得的动力学同位素效应 (k.i.e.) 值为 0.45 (CF3SO3H)、0.62 (HCl) 和 0.64 (HBr)。逆 k.i.e.因为这些反应与正常的 k.i.e. 明显不同。在金属氢化物与碱的反应中观察到这一现象，并表明其结构接近二氢配合物的后过渡态。沿着反应坐标的化学转变被认为由一系列氢键结构组成，范围从弱氢键金属氢化物到弱氢键二氢络合物。

  DOI：

  10.1039/a707491c
• 作为产物：
  描述：

  potassium tert-butylate 、 [(P(CH2CH2PPh2)3)Fe(H)(η(2)-H2)][BPh4] 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Bianchini, Claudio; Laschi, Franco; Peruzzini, Maurizio, Inorganic Chemistry, 1990, vol. 29, # 18, p. 3394 - 3402

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Distinct reaction pathways for some classical and nonclassical transition metal dihydrides
  作者：Claudio Bianchini、Maurizio Peruzzini、Fabrizio Zanobini

  DOI：10.1016/0022-328x(90)85092-d

  日期：1990.6

  as reagents for distinguishing classical from nonclassical structures in a family of dihydrides or dihydrogen complexes of iron, cobalt, rhodium and iridium stabilized by the tripodal polyphosphine PP3 [PP3 = P(CH2CH2PPh2)3]. Novel mixed transition-metal gold hydrides, including the first iron—gold species, are described.

  氯膦金（I）化合物[Au（PR 3）Cl]（R = Et，Ph）已用作区分由铁，钴，铑和铱稳定的铁，钴，铑和铱的二氢化物或二氢络合物家族中经典结构和非经典结构的试剂三脚架多膦PP 3 [PP 3＝ P（CH 2 CH 2 PPh 2）3 ]。描述了新型混合过渡金属氢化物，包括第一个铁金类。
• Electrocatalytic Reduction of CO ₂ to Methanol by Iron Tetradentate Phosphine Complex Through Amidation Strategy
  作者：Jiaojiao Bi、Pengfei Hou、Fang‐Wei Liu、Peng Kang

  DOI：10.1002/cssc.201802929

  日期：2019.5.21

  The iron complex of tetradentate tris[2‐(diphenylphosphino) ethyl]phosphine (PP3), [Fe(PP3)(MeCN)2](BF4)2, was able to electrocatalytically reduce CO2 to formate with a Faradaic efficiency (FE) of approximately 97.3 % in acetonitrile. Upon addition of diethylamine as a cocatalyst, electrocatalytic reduction to methanol was achieved with an FE of 68.5 %, and other products were formamide and formate

  四齿三[2-（二苯基膦基）乙基]膦（PP 3），[Fe（PP 3）（MeCN）2 ]（BF 4）2的铁配合物能够以法拉第效率电催化还原CO 2形成甲酸酯。 （FE）在乙腈中的含量约为97.3％。加入二乙胺作为助催化剂后，电催化还原为甲醇，其FE为68.5％，其他产物为甲酰胺和甲酸盐。机理研究表明，[FeH（PP 3）]（BF 4）氢化物配合物是电催化中的活性物质。添加胺作为助催化剂可与CO 2反应形成氨基甲酸酯，然后可以将其还原为甲酰胺，再进一步还原为甲醇。相比之下，游离的CO 2只能还原为最终产物甲酸盐。
• <i>Ab Initio</i> and Experimental Studies on the Structure and Relative Stability of the <i>cis</i>-Hydride−η²-Dihydrogen Complexes [{P(CH₂CH₂PPh₂)₃}M(H)(η²-H₂)]⁺ (M = Fe, Ru)
  作者：Claudio Bianchini、Dante Masi、Maurizio Peruzzini、Maurizio Casarin、Chiara Maccato、Gian Andrea Rizzi

  DOI：10.1021/ic960736q

  日期：1997.3.1

  geometrical parameters have been used to study the electronic structures and the coordination geometries of the model systems [P(CH(2)CH(2)PH(2))(3)}M(H)(L)](+) (M = Fe, L = H(2), C(2)H(4), CO, N(2); M = Ru, L = H(2)). Single crystal X-ray analyses have been carried out on the complexes [(PP(3))Fe(H)(eta(2)-H(2))]BPh(4).0.5THF (1.0.5THF), [(PP(3))Fe(H)(CO)]BPh(4).THF (3.THF), and [(PP(3))Ru(H)(eta(2)-H(2))]BPh(4)

  从头算计算（DMOL方法）包括总能量的估计和几何参数的完全优化已用于研究模型系统的电子结构和配位几何[[P（CH（2）CH（2） PH（2））（3）} M（H）（L）]（+）（M = Fe，L = H（2），C（2）H（4），CO，N（2）; M = Ru，L ＝ H（2））。对配合物[（PP（3））Fe（H）（eta（2）-H（2））] BPh（4）.0.5THF（1.0.5THF），[ （PP（3））Fe（H）（CO）] BPh（4）.THF（3.THF）和[（PP（3））Ru（H）（eta（2）-H（2））] BPh（4）.0.5THF（5.0.5THF）[PP（3）= P（CH（2）CH（2）PPh（2））（3）]。晶体数据：对于1.0.5THF，三斜晶P1（2号），a = 17.626（3）Å，b = 14.605（3）Å，c = 12.824（4）Å，α= 90.09（2）度，beta
• ——
  作者：E. I. Gutsul、N. V. Belkova、G. M. Babakhina、L. M. Epstein、E. S. Shubina、C. Bianchini、M. Peruzzini、F. Zanobini

  DOI：10.1023/a:1024786030162

  日期：——

  According to low-temperature UV-Vis spectroscopy data, the two-step protonation of iron subgroup metal hydrides [P(CH2CH2PPh2)(3)}MH2] (M = Fe, Ru, Os) with p-nitrophenol includes the formation of ion pairs stabilized by a hydrogen bond between the cationic dihydrogen complex and the phenolate anion. The trend of the extent of proton transfer appeared to be aperiodic, FeH much less than OsH < RuH, in contrast to the previously obtained sequence of the proton-acceptor capacity of the hydride ligand, which increases down the group.