[Rh(I)(1-methyl-1-P-2,6-bis(diphenylphosphinosulfide)-3,5-(bisphenyl)-phosphine)(PPh3)] | 636609-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Rh(I)(1-methyl-1-P-2,6-bis(diphenylphosphinosulfide)-3,5-(bisphenyl)-phosphine)(PPh3)]
• CAS: 636609-67-1
• 化学式: C₆₀H₄₉P₄RhS₂
• 分子量: 1060.98
• InChiKey: JOCBSUVJPNGCOG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.4
• 重原子数：
  67.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.02
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  六氯乙烷 、 [Rh(I)(1-methyl-1-P-2,6-bis(diphenylphosphinosulfide)-3,5-(bisphenyl)-phosphine)(PPh3)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Rh(III)(1-methyl-1-P-2,6-bis(diphenylphosphinosulfide)-3,5-(bisphenyl)-phosphine)(PPh3)Cl2]
  参考文献：
  名称：

  阳离子均化剂（SPS）2Rh（III）的合成及其X射线晶体结构及其还原过程的EPR研究。

  摘要：

  方形平面Rh（I）配合物[Rh（SPS（Me））（PPh3）]的氧化（SPS（Me）= 1-甲基-1-P-2.6-双（二苯基膦硫醚）-3,5-（双苯基） -SIP-Pinner配体与六氯乙烷混合制得（1-膦）（1），得到Rh（III）二氯化物络合物[Rh（SPS（Me））（PPh3）Cl2]（2），对其结构进行了表征。通过SPS（Me）阴离子（3）与[Rh（tht）3Cl3]（tht =四氢噻吩）的化学计量反应获得了均一的Rh（III）配合物[Rh（SPS（Me））2] [Cl]（4） ）。还通过循环伏安法研究了通过X射线衍射表征的配合物4。络合物4可以在E = -1.16 V（vs SCE）下可逆地还原，得到中性的19电子Rh（II）络合物[Rh（SPS（Me））2]（5）。因此，可以通过用锌粉对4进行化学还原来合成配合物5。复合物5在THF或CH2Cl2中进行电化学或化学还原后，获得配

  DOI：

  10.1021/ic049046+
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Rh(I)(1-methyl-1-P-2,6-bis(diphenylphosphinosulfide)-3,5-(bisphenyl)-phosphine)(PPh3)]
  参考文献：
  名称：

  在基于（硫，磷，硫）-Pincer的铑（I），铱（I），钯（II）和铂（II）配合物上添加H 2：反应性和区域选择性

  摘要：

  从实验和理论角度研究了在（硫，磷，硫）-钳子型16-VE络合物上添加H 2的情况。H 2与[M（SPS）（PPh 3）]（M = Rh，Ir）的反应导致形成二氢化物M（III）配合物，并充分以铱为金属进行了表征。等电子16-VE Pt（II）[Pt（SPS）Cl]配合物未发生反应。还通过DFT / B3PW91计算对模型配合物[M（SPS）（PH 3）]（M = Rh，Ir）并通过B3PW91 // ONIOM（B3PW91：UFF）在实际系统上进行计算。观察到的区域选择性和Ir化合物的较高反应性可以通过热力学循环正确地复制并与金属络合物的电子性质以及所形成的M-H键的能级相关。对于Rh和Ir络合物而言，形成二氢化物产物的过渡态是分子二氢络合物，其位于反应物上方约9 kcal mol - 1处。Pd（II）和Pt（II）类似物（[M（SPS）（X）]，X = Cl，PH 3 +）也进行了研

  DOI：

  10.1021/om050900u

文献信息

• Planar Discrimination in an SPS-Based Rhodium(I) Complex
  作者：Marjolaine Doux、Nicolas Mézailles、Louis Ricard、Pascal Le Floch

  DOI：10.1021/om0305115

  日期：2003.11.1

  This work describes the reactivity of the SPS-type pincer-based RhI complex 4 toward CO, O2, CO2, CS2, and SO2 to afford the corresponding RhI or RhIII adducts. The SPS ligand is able to adopt a facial coordination mode in these trigonal-bipyramidal complexes. Differentiation of the two faces of the square-planar RhI complex 4 could be rationalized by a mechanical effect due to the rigidity of the

  这项工作描述了SPS型基于钳子的Rh I络合物4对CO，O 2，CO 2，CS 2和SO 2的反应性，以提供相应的Rh I或Rh III加合物。在这些三角-双锥体络合物中，SPS配体能够采用面部协调模式。由于中央膦的骨架的刚性，可以通过机械效应使方平面的Rh I络合物4的两个面的区分合理化。