(S)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane | 337375-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (S)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(2S)-2-methylbut-3-ynoxy]-diphenylsilane
• CAS: 337375-93-6
• 化学式: C₂₁H₂₆OSi
• 分子量: 322.522
• InChiKey: XYUWAXQFGHBRKU-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.83
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 2,6-二甲基吡啶 、 9-溴-9-硼杂双环-[3.3.1]壬烷 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 pyridinium chlorochromate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.24h， 生成 (4S,7S)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-4-methyl-5-methylene-3-oxo-dec-9-enoic acid isopropenyl ester
  参考文献：
  名称：

  Ru 催化的烯烃-炔烃偶联。 Amphidinolide P的全合成

  摘要：

  尽管底物具有显着的不饱和度，但配位不饱和钌络合物以良好的产率、化学和区域选择性的方式催化了两个精心选择的烯烃和炔烃伙伴之间碳-碳键的形成。由此产生的 1,4-二烯形成了细胞毒性海洋天然产物两栖内酯 P 的骨架。烯烃伴侣由 (R)-甲苯磺酸缩水甘油酯快速组装而成，它是单瓶连续三组分偶联过程的关键使用乙烯基锂和乙烯基氰铜酸酯。炔烃配偶体的合成利用了在螯合控制条件下由顺式乙酸衍生的烯丙基锡试剂的不寻常的反选择性加成。此外，还具有使用偶氮二羧酸酯-三苯基膦系统的显着E选择性E2工艺。还介绍了使用 β-内酯作为热力学弹簧来实现大内酯化的第一个例子。因此，氧杂环丁酮环被用作有效的保护基团，提高了该全合成的整体效率。这项工作也是进一步探讨钌催化的烯烃-炔烃偶联范围的机会，特别是使用烯炔，并描述了使用各种官能化底物的研究。

  DOI：

  10.1021/ja055967n
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butyl((4,4-dibromo-2-methylbut-3-en-1-yl)oxy)diphenylsilane 在 正丁基锂 、 水 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以96%的产率得到(S)-tert-butyl((2-methylbut-3-yn-1-yl)oxy)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  立体特异性烯丙基官能化：烯丙基硼酸酯络合物与亲电试剂的反应

  摘要：

  烯丙基硼酸酯易于与羰基和亚胺（π亲电子试剂）反应，但对一系列其他亲电子试剂没有反应性。通过添加芳基锂，相应的烯丙基硼酸酯络合物显示出增强的亲核性，从而能够在高区域和高亲和性中添加到一系列亲电试剂中（托乙鎓，苯并二硫代lyyl，活化的吡啶，Eschenmoser盐，Togni试剂，Selectfluor，偶氮二异丙基二异丙基羧酸盐（DIAD），MeSX）立体声控制。该协议提供了对关键新功能的访问，包括带有诸如氟和三氟甲基基团的四级立体异构中心。经测定，烯丙基硼酸酯络合物的反应性比母体硼酸酯高7至10个数量级。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b10240

文献信息

• Quinocidin, a Cytotoxic Antibiotic with an Unusual 3,4-Dihydroquinolizinium Ring and Michael Acceptor Reactivity toward Thiols
  作者：Yu Nakagawa、Yuki Sawaki、Takahiro Kimura、Tomohiko Tomura、Yasuhiro Igarashi、Makoto Ojika

  DOI：10.1002/chem.201704729

  日期：2017.12.19

  Actinomadura sp. TP‐A0019 led to the isolation of quinocidin (1), a cytotoxic antibiotic with an unusual 3,4‐dihydroquinolizinium ring. The structural assignment was made on the basis of high‐field NMR experiments and chemical synthesis. Comparison of the spectral properties of 1 with those of its synthetic counterparts revealed that 1 is a racemic mixture of two enantiomers, which showed similar cytotoxicity

  Actinomadura sp。的培养液的细胞毒性引导分级分离。TP-A0019导致喹诺丁（1）分离，喹诺丁是一种具有异常3,4-二氢喹啉鎓环的细胞毒性抗生素。在高场NMR实验和化学合成的基础上进行了结构分配。将1与合成对映体的光谱性质进行比较后发现，1是两种对映异构体的外消旋混合物，对HeLa-S3细胞显示出相似的细胞毒性。亲核试剂俘获的实验表明，1捕获的2-巯基乙醇和Ñ乙酰基升-半胱氨酸通过迈克尔加成反应，但对2-氨基乙醇和乙醇酸呈惰性。值得注意的是，在室温下，在中性水性介质中，向硫醇中添加1顺利进行。鉴于硫醇的捕获能力和异常的结构，1提供了一种独特的支架，用于设计药物前导物和蛋白质标记探针。
• Determination of the Absolute Configuration of β-Chiral Primary Alcohols Using the Competing Enantioselective Conversion Method
  作者：Alexander S. Burns、Alexander J. Wagner、Jennifer L. Fulton、Kyle Young、Armen Zakarian、Scott. D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01189

  日期：2017.6.2

  A method for determining the absolute configuration of β-chiral primary alcohols has been developed. Enantioenriched alcohols were acylated in the presence of either enantiomer of the enantioselective acylation catalyst HBTM, and the faster reaction was determined by measuring product conversion using 1H NMR spectroscopic analysis. An empirical mnemonic was developed that correlates the absolute configuration

  已经开发出确定β-手性伯醇的绝对构型的方法。在对映选择性酰化催化剂HBTM的任何一种对映异构体的存在下，将富含对映体的醇酰化，并通过使用1 H NMR光谱分析测量产物转化率来确定更快的反应。开发了经验助记符，其将醇的绝对构型与更快反应的催化剂相关联。该方法成功的底物包括在立体异构中心带有“指导基团”的伯醇。指导基团包括芳烃，杂芳烃，烯酮和卤化物。
• A non-natural biosynthesis pathway toward 2-methylisoborneol
  作者：Binbin Gu、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1039/d2cc00636g

  日期：——

  The biosynthesis of 2-methylisoborneol was reconstituted by elongation of dimethylallyl diphosphate (DMAPP) with (S)- and (R)-2-methylisopentenyl diphosphate (2-Me-IPP) using farnesyl diphosphate synthase (FPPS), followed by terpene cyclisation. The stereochemical course of the FPPS reaction was studied in detail using stereoselectively deuterated 2-Me-IPP isotopomers.

  2-甲基异冰片的生物合成通过使用法尼基二磷酸合酶 (FPPS) 用 ( S )- 和 ( R )-2-甲基异戊烯基二磷酸 (2-Me-​​IPP)延伸二甲基烯丙基二磷酸 (DMAPP) 进行重组，然后进行萜烯环化。使用立体选择性氘代 2-Me-​​IPP 同位素对 FPPS 反应的立体化学过程进行了详细研究。
• [EN] PROCESS FOR PREPARATION OF (3R)-2,4-DI-LEAVING GROUP-3-METHYLBUT-1-ENE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE (3R)-2,4-DI-GROUPE PARTANT-3-MÉTHYLBUT-1-ÈNE
  申请人：ALPHORA RES INC

  公开号：WO2013078559A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  The specification relates to compounds and process for the preparation of a compound of formula 7, where LG is a leaving group and hal is a halide and is Cl, Br or I. The compound of formula 7 can be useful in the preparation of natural products, such as halichondrin and its derivatives.

  该规格涉及化合物和制备化合物的过程，其化学式为7，其中LG是一个离去基团，hal是卤素，可以是Cl、Br或I。化合物的化学式7在制备天然产物中可能很有用，例如halichondrin及其衍生物。
• Syntheses of Gymnothespirolignans B and C and Non-natural Isomer 9-Epi-gymnothespirolignan B
  作者：Ghada Ali、Gregory D. Cuny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01159

  日期：2021.8.6

  Syntheses of polycyclic spiro lignans gymnothespirolignans B and C as well as the unnatural isomer 9-epi-gymnothespirolignan B were accomplished using (R)-Roche ester and an appropriately substituted fluorenone. Key features of the convergent syntheses include coupling of the fluorenone and an iodo-alkene intermediate derived from (R)-Roche ester in the presence of the Lewis acid TiCl(OiPr)3, C9-O

  使用 ( R )-罗氏酯和适当取代的芴酮合成多环螺木脂素裸线木脂素 B 和 C 以及非天然异构体 9-epi-裸线木脂素 B。收敛合成的关键特征包括在路易斯酸 TiCl(O i Pr) 3存在下芴酮和衍生自 ( R )-罗氏酯的碘代烯烃中间体的偶联，通过S N 2形成 C9-O 键保留立体化学的反应，以及由 C8-甲氧基的可及性或定位引导的常见烯烃中间体的非对映选择性氢化。