anti-(μ-Cl)₂-[Pd₂(C₆Cl₂F₃)₂(tht)₂] | 207464-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: anti-(μ-Cl)₂-[Pd₂(C₆Cl₂F₃)₂(tht)₂]
• 英文别名: (μ-Cl)₂[Pd(3,5-C₆Cl₂F)(tht)]₂；(μ-Cl)₂[Pd(3,5-C₆Cl₂F)(tetrahydrothiophene)]₂；trans-Pd2(μ-Cl)2(3,5-dichlorotrifluorophenyl)2(tetrahydrothiophene)2；chloropalladium(1+);2,4-dichloro-1,3,5-trifluorobenzene-6-ide;thiolane
• CAS: 207464-02-6
• 化学式: C₂₀H₁₆Cl₆F₆Pd₂S₂
• 分子量: 860.027
• InChiKey: IBHSAVRWEPKIGF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  anti-(μ-Cl)₂-[Pd₂(C₆Cl₂F₃)₂(tht)₂] 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Pd(II) 3,5-dichlorotrifluorophenyl (OSO2CF3) 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane
  参考文献：
  名称：

  当在芳基-炔基斯蒂勒偶联中使用螯合配体时，物种形成和机理的实验研究。

  摘要：

  中性钯（II）配合物[Pd（Rf）X（P–L）]（Rf = 3,5-C 6 Cl 2 F 3，X = Cl，I，OTf）与P–P（dppe和dppf）和P–N（PPh 2（bzN））配体在固态具有螯合结构，但P–L = dppf和X = Cl除外，被螯合并发现二聚体桥接结构。通过19 F和31 P { 1 H} NMR和电导率研究对在不同溶剂（CDCl 3，THF，NMP和HMPA）中存在的物质进行了表征。一些[钯（RF）X（P-L）]复合物参与与平衡[钯（RF）（SOLV）（P-L）] X，取决于溶剂和X的Δ ħ °和Δ小号这些平衡的°值解释了离子对离子的变化。在范围183-293 K.总体的溶剂和阴离子配位体的配位强度顺序中性配合物是：HMPA»NMP> THF和我- ，氯- > TFO - 。这种配位偏好决定了PhC CSnBu 3参与炔基金属转移的络合物到[Pd（Rf）X（P–L）]（X

  DOI：

  10.1039/d0dt02335c
• 作为产物：
  描述：

  palladium dichloride 、 trans-[Pd(3,5-dichlorotrifluorophenyl)2(tetrahydrothiophene)2] 以 丙酮 为溶剂， 生成 anti-(μ-Cl)₂-[Pd₂(C₆Cl₂F₃)₂(tht)₂]
  参考文献：
  名称：

  3,5-二氯三氟苯基配合物，具有简​​单19 F NMR结构探针的芳基衍生物。Pd和Pt配合物的一般前体的合成1

  摘要：

  高产率合成顺式-[MR 2（COD）]（M = Pd，Pt; R = 3,5-C 6 Cl 2 F 3），顺式-[MR 2（THF）2 ]（M = Pd; Pt），反式-[PdR 2 L 2 ]（L = tht; SMe 2），反式-[PtR 2（SMe 2）2 ]和[M 2（μ- Cl）2 R 2 L 2 ]（ M = Pd，L = NCPh，tht，SMe 2; 报告M = Pt，L = tht）。这些络合物是用于制备几乎以定量产率包含顺式-MR 2，反式-MR 2和MC1R部分的其他络合物的一般前体。因此，通过用其他配体置换COD，THF，tht或SMe 2，可以制备具有一个或两个芳基环的任何配合物的几乎任何异构体。与其他多氟苯基相比，这些配合物的19 F NMR光谱简单，并给出了这种部分氟化的配体的光谱优势的一些实例。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00424-5

文献信息

• On the Configuration Resulting from Oxidative Addition of RX to Pd(PPh₃)₄ and the Mechanism of the <i>cis</i>-to-<i>trans</i> Isomerization of [PdRX(PPh₃)₂] Complexes (R = Aryl, X = Halide)
  作者：Arturo L. Casado、Pablo Espinet

  DOI：10.1021/om9709502

  日期：1998.3.1

  isomerization of 2 in THF at 322.6 K reveals a first-order law riso = kiso[2], with kiso = f + g[2]0 + (h + i[2]0)/([PPh3] + j) (f = (1.66 ± 0.03) × 10-4 s-1, g = (2.5 ± 0.2) × 10-3 mol-1 L s-1, h = (1.3 ± 0.7) × 10-8 mol L-1 s-1, i = (4 ± 2) × 10-7 s-1, and j = (1.4 ± 0.7) × 10-5 mol L-1). A four-pathway mechanism accounts for these results:  Two are assigned to the associative replacements of PPh3 coordinated

  氧化加成RI与Pd（0），并进一步顺-到-反式异构化，其涉及在Stille反应等钯催化合成，进行了研究。在室温下，将C 6 Cl 2 F 3 I（1，C 6 Cl 2 F 3 = 3,5-二氯三氟苯基）加到Pd（PPh 3）4的THF中，得到顺式-[Pd（C 6 Cl 2 F 3）I （PPh 3）2 ]（2），可以在异构化之前分离为更稳定的反式-[Pd（C 6 Cl 2 F 3）I（PPh 3）2 ]（3）。甲19的异构化的F NMR动力学研究2在THF中在322.6ķ揭示了一阶法ř异= ķ异丙[ 2 ]，其中ķ异= ˚F +克[ 2 ] 0 +（ħ +我[ 2 ] 0）/（[[PPh 3 ] + j）（f=（1.66±0.03）×10 - 4个小号- 1，克=（2.5±0.2）×10 - 3摩尔- 1大号小号- 1，ħ =（1.3±0.7）×10 - 8摩尔大号- 1个小号- 1，我=（4±2）×10
• Intriguing Behavior of an Apparently Simple Coupling Promoter Ligand, PPh₂(<i>p</i>-C₆H₄–C₆F₅), in Their Pd Complexes
  作者：María Pérez-Iglesias、Rebeca Infante、Juan A. Casares、Pablo Espinet

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00460

  日期：2019.10.14

  in complex cis-[PdPf2Pd(LHF)2] (A) (Pf = C6F5). At 25 °C, complex A undergoes easy reductive elimination to decafluorobiphenyl and, competitively, isomerizes to trans-[Pd(C6F5)2Pd(LHF)2] via functionally three-coordinate intermediates cis-[PdPf2(LHF)(S)] with the fourth position empty or weakly protected (S= THF, OH2, or π-aryl). Unexpectedly, the direct reductive C6F5–C6F5 elimination is faster from

  配体PPh 2（p -C 6 H 4 –C 6 F 5）L HF是单齿联苯膦的一个例子，它允许两个膦与Pd顺式配位，就像在复杂的顺式-[PdPf 2 Pd（L HF）中）2 ]（A）（Pf ＝ C 6 F 5）。在25°C下，复合物A易于还原消除为十氟联苯，并且竞争地异构化为反式-[Pd（C 6 F 5）2 Pd（L HF）2 ]通过功能上三价的中间体顺式[PdPf 2（L HF）（S）]的第四位为空或弱保护（S = THF，OH 2或π-芳基）。出乎意料的是，从四坐标配合物A直接还原C 6 F 5 -C 6 F 5的速度要比仅具有一个强L HF的中间体更快。其原因是两个顺式L HF配体起着大咬合角和一些四面体变形的螯合物的作用。实际上，使用过量的L HF（Pd：L≪ 1：2），测得的Pf-Pf偶合势垒ΔG ‡ Pf-Pf = 23.1 kcal·mol –1，将其偶合和形成相应Pd 0催
• P(CH₂CH₂Py)<i>_n</i>Ph₃_-<i>_n</i> (Py = 2-Pyridyl; <i>n</i> = 1, 2, 3) as Chelating and as Binucleating Ligands for Palladium
  作者：Juan A. Casares、Pablo Espinet、Katerina Soulantica、Isabel Pascual、A. Guy Orpen

  DOI：10.1021/ic970745e

  日期：1997.11.1

  Several neutral palladium(II) complexes of the type [PdRCl(PNn)] with the ligands P(CH2CH2Py)Ph-2 (PN), P(CH2CH2Py)(2)Ph (PN2), and P(CH2CH2Py)(3) (PN3) have been prepared by reacting the corresponding phosphines with [Pd-2(mu-Cl)(2)R-2(tht)(2)] (R = C6Cl2F3, C6F5; tht = tetrahydrothiophene). In all these complexes, the ligands act as bidentate P,N-chelating ligands. Abstraction of the chloride with AgBF4 leads to the formation of the dimeric compounds [Pd2R2(PN2)(2)](BF4)(2) and [Pd2R2(PN3)(2)](BF4)(2), in which the PNn ligands act as P,N-chelating and P,N-bridging ligands. The bridges are labile, and exchange experiments on mixtures of the complexes with different R groups show the equilibrium in solution between the dimeric ''pure'' complexes and the mixed complexes [Pd-2(C6F5)(C6Cl2F3)(PNn)(2)](2+). The structure of the complex [Pd-2(C6Cl2F3)(2)(P(CH2CH2Py)(2)Ph)(2)](BF4)(2) has been studied by X-ray diffraction.