摘要:
Aryne–镍配合物
[Ni(η²-C6H4)L2]
[L2 = 2PEt3或dcpe;dcpe = (C6H11)2PCH2CH2P(C6H11)2] 和 [Ni(η²-C10H6)(PEt3)2] 很容易与C2F4反应,形成相应的五元四氟取代镍环 [Ni(C6H4CF2CF2-2)L2] (L2 = dcpe或2PEt3) 和 [Ni(2-C10H6CF2CF2-3)(PEt3)2]。配合物 [Ni(C6H4CF2CF2-2)(dcpe)] 对空气非常稳定,而PEt3 的类似物则容易反应生成μ-芳氧二聚体。基于萘的二聚体 [{Ni(μ-2-OC10H6CF2CF2-3)(PEt3)}2] 已被结构表征。配合物 [Ni(C6H4CF2CF2-2)L2] 将CO插入其芳基–镍键,形成六元酰基配合物 [Ni{C(O)C6H4CF2CF2-2}L2] (L2 = dcpe或2PEt3),并在CO诱导下进行还原消除,生成2,2,3,3-四氟印酮。dcpe 酰基配合物也已被证明可以与空气反应形成羧酸盐配合物 [Ni{OC(O)C6H4CF2CF2-2}(dcpe)],其结构已通过X射线晶体学确认。也有一些关于碳乙炔插入 [Ni(C6H4CF2CF2-2)L2] 中芳基–镍键的报道。