(1S,6S)-6-(4-methoxyphenyl)-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene | 1323989-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,6S)-6-(4-methoxyphenyl)-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• 英文别名: (1S,6S)-6-(4-methoxyphenyl)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
• CAS: 1323989-00-9
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₃S
• 分子量: 355.458
• InChiKey: GMCKWNZHUFUUSM-YLJYHZDGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-allyl-N-(3-(4-methoxyphenyl)prop-2-yn-1-yl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 silver trifluoromethanesulfonate 、 C₄₄H₃₄N₂*Au⁽¹⁺⁾*Br^(1-) 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到(1S,6S)-6-(4-methoxyphenyl)-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]hept-4-ene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性金催化中的螺旋手性 N-杂环卡宾配体

  摘要：

  Helical-NHC 配体首次在对映选择性金 (I) 催化中用作手性配体。手性的引入是在一个关键的后官能化步骤中实现的，并导致产生了一个被新的构型稳定的 [5]-螺旋部分横向取代的手性 NHC。这种结构设计在金催化的 N 系链烯炔环异构化中具有良好的活性和高 ee 值。

  DOI：

  10.1002/chem.202200166

文献信息

• Enantioselective Folding of Enynes by Gold(I) Catalysts with a Remote <i>C</i>₂-Chiral Element
  作者：Giuseppe Zuccarello、Joan G. Mayans、Imma Escofet、Dagmar Scharnagel、Mariia S. Kirillova、Alba H. Pérez-Jimeno、Pilar Calleja、Jordan R. Boothe、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/jacs.9b06326

  日期：2019.7.31

  Chiral gold(I) catalysts have been designed based on a modified JohnPhos ligand with a distal C2-2,5-diarylpyrrolidine that creates a tight binding cavity. The C2-chiral element is close to where the C-C bond formation takes place in cyclizations of 1,6-enynes. These chiral mononuclear catalysts have been applied for the enantioselective 5-exo-dig and 6-endo-dig cyclization of different 1,6-enynes

  手性金 (I) 催化剂的设计基于改良的 JohnPhos 配体，带有远端 C2-2,5-二芳基吡咯烷，可产生紧密结合的空腔。C2-手性元素靠近 1,6-烯炔环化中 CC 键形成的位置。这些手性单核催化剂已应用于不同 1,6-烯炔的对映选择性 5-exo-dig 和 6-endo-dig 环化，以及天然产物 carexane 家族三个成员的首次对映选择性全合成。在看似类似的 1,6-烯炔反应中已经实现了相反的对映选择性，这是由基于有吸引力的芳基-芳基相互作用的底物不同手性折叠引起的。
• Asymmetric Au-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes: An entry to bicyclo[4.1.0]heptene
  作者：Alexandre Pradal、Chung-Meng Chao、Patrick Y Toullec、Véronique Michelet

  DOI：10.3762/bjoc.7.116

  日期：——

  A comprehensive study on the asymmetric gold-catalyzed cycloisomerization reaction of heteroatom tethered 1,6-enynes is described. The cycloisomerization reactions were conducted in the presence of the chiral cationic Au(I) catalyst consisting of (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) complex and silver salts (AgOTf or AgNTf(2)) in toluene under mild conditions to afford functionalized bicyclo[4

  描述了对杂原子系链 1,6-烯炔的不对称金催化环异构化反应的综合研究。在由 (R)-4-MeO-3,5-(t-Bu)(2)-MeOBIPHEP-(AuCl)(2) 配合物和银盐（AgOTf 或 AgNTf(2)）在温和条件下在甲苯中得到官能化的双环 [4.1.0] 庚烯衍生物。发现反应条件高度依赖于底物，在氧系烯炔的情况下获得了最好的结果。据报道，双环衍生物的形成，包括环丙基五取代的衍生物，产率中等至良好，对映体过量高达 99%。