我们报告了以
钛、
锆、
钒和
镍为活性
金属位点的用于烯烃聚合的新系列非茂
金属
金属预催化剂。新型
配体设计概念基于亚
氨基异羟
肟酸及其衍
生物作为主要螯合单元。各种阴离子和中性 [N,O] 和 [N,N]
配体系统很容易通过
亚胺酰
氯的模块化合成序列轻松获得,分别具有取代的
羟胺或
肼。
金属配位点的空间保护是抑制非茂
金属催化剂链终止途径的必要条件,它是由亚
氨基氮原子上的大芳基取代基带来的。一些异羟
肟酸
配体的晶体结构揭示了有趣的分子间氢桥结构,而在一种
钛预催化剂的固态结构中,观察到了五元螯合物,这与这些系统的设计原理一致。使用甲基铝氧烷活化的
金属配合物(M = Ti、Zr、V、Ni)进行的初步
乙烯聚合研究表明,最活跃的系统是含有中性 O-烷基亚
氨基异羟
肟酸酯
配体的 [N,O]NiBr2 催化剂。(© Wiley-
VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany