((Z)-2-((1S,3R)-3-vinylcyclopentyl)vinyl)benzene | 1446136-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((Z)-2-((1S,3R)-3-vinylcyclopentyl)vinyl)benzene
• 英文别名: [(Z)-2-[(1S,3R)-3-ethenylcyclopentyl]ethenyl]benzene
• CAS: 1446136-41-9
• 化学式: C₁₅H₁₈
• 分子量: 198.308
• InChiKey: QJMIZOSDXCHUID-FJJZPOORSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 双环[2.2.1]庚-1-烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((Z)-2-((1S,3R)-3-vinylcyclopentyl)vinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  CATALYSTS FOR EFFICIENT Z-SELECTIVE METATHESIS

  摘要：

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中所提供的化合物在某些实施方式中促进高效和高度Z-选择性的交换反应。在某些实施方式中，所提供的化合物和方法特别适用于生产烯丙醇。在某些实施方式中，所提供的化合物具有式I的结构。在某些实施方式中，所提供的化合物包含钌，并且与钌通过硫原子结合的配体。

  公开号：

  US20140371454A1

文献信息

• A 3,4-dimercapto-3-cyclobutene-1,2-dione-chelated ruthenium carbene catalyst for <i>Z</i>-stereoretentive/stereoselective olefin metathesis
  作者：Tao Wang、Qingxiao Xie、Weijie Guo、Shutao Wu、Huiqing Zhang、Jianhui Wang、Botao Wu

  DOI：10.1039/c9dt01016e

  日期：——

  98 : 2). The catalyst also had high Z-stereoretentivity (91 : 9–98 : 2) for cross-metathesis (CM) reactions of terminal olefins with (Z)-2-butene-1,4-diol. More importantly, the catalyst had moderate Z-stereoselectivity for homometathesis reactions of terminal olefins giving cis-olefins as the major products (Z/E ratios of 70 : 30–77 : 23). Like other Ru carbene complexes, the catalyst tolerates many

  合成了与3,4-二氧代环丁-1-烯-1,2-二硫代磺酸盐配体螯合的钌卡宾催化剂，并通过单晶X射线衍射确定了其分子结构。钌催化剂具有高的产率和良好的优异的催化活性ž / Ë比率开环易位聚合（ROMP）降冰片烯（产率：96％/ ž / é：86：14）和1,5-环辛二烯（产率： 86％/ Z / E：91：9）和降冰片烯/ 5-降冰片烯-2- exo，3 - exo-二甲醇与苯乙烯的开环交叉复分解（ROCM）反应（收率：64％–92％/ Z / E：97：3–98：2）或4-氟苯乙烯（收率：46％–94％/ Z / E：98：2）。对于末端烯烃与（Z）-2-丁烯-1,4-二醇的交叉复分解（CM）反应，该催化剂还具有较高的Z-立体定向性（91：9–98：2）。更重要的是，该催化剂具有适度的Z-立体选择性，可用于末端烯烃的均复分解反应，从而以顺式烯烃为主要产物（Z / E比例为70：30-77：2
• [EN] CATALYSTS FOR EFFICIENT Z-SELECTIVE METATHESIS<br/>[FR] CATALYSEURS POUR UNE MÉTATHÈSE Z-SÉLECTIVE EFFICACE
  申请人：TRUSTEES BOSTON COLLEGE

  公开号：WO2014201300A1

  公开（公告）日：2014-12-18

  The present application provides, among other things, compounds and methods for metathesis reactions. In some embodiments, provided compounds promote highly efficient and highly Z-selective metathesis. In some embodiments, provided compounds and methods are particularly useful for producing allyl alcohols. In some embodiments, provided compounds have the structure of formula I. In some embodiments, provided compounds comprise ruthenium, and a ligand bonded to ruthenium through a sulfur atom.

  本申请提供了化合物和用于交换反应的方法，其中提供的化合物在某些实施例中促进高效且高Z-选择性的交换反应。在某些实施例中，提供的化合物和方法特别适用于生产烯丙醇。在某些实施例中，提供的化合物具有式I的结构。在某些实施例中，提供的化合物包括钌，并且通过硫原子与钌结合的配体。
• Readily Accessible and Easily Modifiable Ru-Based Catalysts for Efficient and <i>Z</i>-Selective Ring-Opening Metathesis Polymerization and Ring-Opening/Cross-Metathesis
  作者：R. Kashif M. Khan、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja404208a

  日期：2013.7.17

  Rationally designed Ru-based catalysts for efficient Z-selective olefin metathesis are featured. The new complexes contain a dithiolate ligand and can be accessed in a single step from commercially available precursors in 68-82% yield. High efficiency and exceptional Z selectivity (93:7 to >98:2 Z:E) were achieved in ring-opening metathesis polymerization (ROMP) and ring-opening/cross-metathesis (ROCM)

  以合理设计的 Ru 基催化剂为特色，用于高效的 Z 选择性烯烃复分解。新的复合物含有二硫醇配体，可以一步从市售的前体中获得 68-82% 的产率。在开环复分解聚合 (ROMP) 和开环/交叉复分解 (ROCM) 过程中实现了高效率和卓越的 Z 选择性（93:7 至 >98:2 Z:E）；转化通常在 22 °C 下进行，并且操作简单。在催化剂负载量低至 0.002 mol% 的情况下观察到完全转化，无需严格的底物纯化或脱氧方案即可实现高达 43,000 的转化率。X 射线数据和密度泛函理论计算为关键设计特征提供支持并阐明机械属性。
• Synthesis, catalysis, and DFT study of a ruthenium carbene complex bearing a 1,2-dicarbadodecaborane (12)-1,2-dithiolate ligand
  作者：Tao Wang、Botao Wu、Weijie Guo、Shutao Wu、Huiqing Zhang、Yanfeng Dang、Jianhui Wang

  DOI：10.1039/c8dt04290j

  日期：——

  A ruthenium carbene catalyst containing a 1,2-dicarbadodecaborane(12)-1,2-dithiolate ligand was synthesized, and the structure was determined by single crystal X-ray diffraction. This new ruthenium carbene catalyst can catalyze the ring opening metathesis polymerization (ROMP) reaction of norbornene to give the corresponding Z-polymer (Z/E ratio, 98 : 2) in high yield (93%); ring opening cross metathesis

  合成了含有1,2-二氨基十二碳杂硼烷（12）-1,2-二硫代磺酸盐配体的钌卡宾催化剂，并通过单晶X射线衍射确定了结构。这种新的钌卡宾催化剂可以催化开环易位聚合（ROMP）降冰片烯，得到相应的反应ž聚物（ż / é比，98：2）以高收率（93％）; 降冰片烯/ 5-降冰片烯-2- exo，3 - exo-二甲醇与苯乙烯或4-氟苯乙烯的开环交叉复分解（ROCM）反应，得到相应的Z-烯烃产物（Z / E分别以97：3-98：2的比例高产（73％-88％）；末端烯烃与（Z）-丁-2-烯-1,4-二醇的交叉复分解（CM）反应以低收率得到高Z-烯烃产物；末端烯烃的均相复分解反应以低产率得到烯烃产物。像其他钌卡宾催化剂一样，这种新的配合物可以耐受许多不同的官能团。为了理解Z-烯烃产物的形成过程和催化剂的分解过程，还进行了DFT计算。
• Reactivity and Selectivity Differences between Catecholate and Catechothiolate Ru Complexes. Implications Regarding Design of Stereoselective Olefin Metathesis Catalysts
  作者：R. Kashif M. Khan、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja505961z

  日期：2014.10.15

  complexes, in contrast to catecholate derivatives, promote exceptional Z-selective olefin metathesis reactions are elucidated. We show that species containing a catechothiolate ligand, unlike catecholates, preserve their structural integrity under commonly used reaction conditions. DFT calculations indicate that, whereas alkene coordination is the stereochemistry-determining step with catecholate complexes

  与儿茶酚酸酯衍生物相比，Ru 儿茶酚盐配合物促进了特殊的 Z 选择性烯烃复分解反应，这一意外发现的起源得到了阐明。我们表明，与儿茶酚酸盐不同，含有儿茶酚盐配体的物种在常用反应条件下保持其结构完整性。DFT 计算表明，虽然烯烃配位是与儿茶酚酸酯配合物的立体化学决定步骤，但通过金属环丁烷的形成，主要异构体的身份是由儿茶酚盐系统确定的。目前的研究结果表明，以前主要基于空间差异的 Z 选择性模型也应该改变以纳入电子因素。