2-(4-Nitrophenyl)-3-hydroxyacrylic acid ethyl ester | 206257-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-Nitrophenyl)-3-hydroxyacrylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 3-hydroxy-2-(4-nitrophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 206257-28-5
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅
• 分子量: 237.212
• InChiKey: GALYJHRCWPADQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  92.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸烯丙酯 、 2-(4-Nitrophenyl)-3-hydroxyacrylic acid ethyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-苯基膦-1-萘酰基) 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到ethyl 2-formyl-2-(4-nitrophenyl)pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  分子间钯催化羟基丙烯酸酯的不对称烯丙基烷基化的第一个例子：全碳α-芳基季羰基化合物的合成

  摘要：

  作者应总编辑的要求撤回了这篇受邀的文章，原因是其内容与先前发表的简短交流有很多重叠。1作者意识到，欧洲货币是欧元。J.Org。化学 尚未引用出版物。主编认识到，已经将稿件交给了Eur。J.Org。化学 如果引用并引用其内容，将会发现惊人的相似之处，而手稿也不会被接受出版。（1）分子间钯催化羟基丙烯酸酯的不对称烯丙基烷基化的第一个实例：全碳α-芳基季铵的合成，SA Asad，J.Ulicki，M.Shevyrev，N.Uddin，E.Alberch，MM Hossain Eur 。J.Org。化学 2014，5695-5699。

  DOI：

  10.1055/s-0035-1560727
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 对硝基苯甲醛 在 四氟硼酸-二乙醚络合物 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 2-(4-Nitrophenyl)-3-hydroxyacrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of vinyl and electron-deficient aryl trifluoromethyl sulfides via Csp2−OH bond activation with AgSCF3 and n-Bu4NI/KI

  摘要：

  Direct dehydroxytrifluoromethylthiolation of enols and electron-deficient phenols with AgSCF3 in the presence of n-Bu4NI and KI is reported, affording a series of vinyl and aryl trifluoromethyl sulfides in moderate to excellent yields. This work represents a rare example of direct functionalization of Csp(2)-OH bonds. (C) 2018 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.08.036

文献信息

• First Example of the Intermolecular Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Hydroxyacrylates: Synthesis of All-Carbon α-Aryl Quaternary Aldehydes
  作者：Sharif A. Asad、Joseph Ulicki、Maria Shevyrev、Nazim Uddin、Eduardo Alberch、M. Mahmun Hossain

  DOI：10.1002/ejoc.201402911

  日期：2014.9

  A set of acyclic all-carbon α-aryl quaternary aldehydes was synthesized by intermolecular palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd-AAA). Hydroxyacrylates were used as unprecedented nucleophilic counterparts instead of widely used ketone substrates. This produced a very rare all-carbon quaternary aldehyde. Chiral ligand (R,R)-L3 was found to be optimal in this Pd-AAA reaction and provided

  通过分子间钯催化的不对称烯丙基烷基化（Pd-AAA）合成了一组无环全碳α-芳基季醛。羟基丙烯酸酯被用作前所未有的亲核对应物，而不是广泛使用的酮底物。这产生了一种非常罕见的全碳季醛。发现手性配体 (R,R)-L3 在该 Pd-AAA 反应中是最佳的，并为一系列类似物提供了良好到极好的产率 (75-99%) 和对映选择性 (75-94%)。
• Unusual Anion Effects in the Iron‐Catalyzed Formation of 3‐Hydroxyacrylates from Aromatic Aldehydes and Ethyl Diazoacetate
  作者：Luis Gonçalo Alves、Georg Dazinger、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1002/ejic.201000240

  日期：2010.7

  Due to the lability of one of the CO ligands in trans-[Fe(PNP)-(CO) 2 CI] + this compound is an efficient catalyst for the coupling of a series of aromatic aldehydes with ethyl diazoacetate (EDA), which give, in most cases, selectively 3-hydroxyacrylates rather than β-oxo esters. This reaction is strongly dependent on the nature of the counterion. Whereas with BF 4 - the reaction proceeds with conversions

  由于反式-[Fe(PNP)-(CO) 2 CI] + 中的一个 CO 配体的不稳定性，该化合物是一系列芳香醛与重氮乙酸乙酯 (EDA) 偶联的有效催化剂，可生成在大多数情况下，选择性地使用 3-羟基丙烯酸酯而不是 β-氧代酯。该反应强烈依赖于反离子的性质。而对于 BF 4 - 反应以高达 90% 的转化率进行，对于反离子 NO 3 - 、CF 3 COO - 、CF 3 SO 3 - 、SbF 6 - 和 BAr' 4 - [Ar' = 3 ,5-(CF 3 ) 2 C 6 H 3 ]没有反应发生。在 PF 6 的情况下，仅实现了高达 20% 的转化率。通过 DFT/B3LYP 计算建立了芳香醛与 EDA 偶联的可能机制，这使得化学选择性和抗衡离子的作用合理化。
• Acid-Catalyzed Decomposition of <i>O</i>-Silylated α-Diazo-β-hydroxy Esters: Access to Mixed Monosilyl Acetals
  作者：Florian Rouzier、Ophélie Montiège、Jérôme Lhoste、Catherine Gaulon-Nourry、Anne-Sophie Castanet、Anne-Caroline Chany

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01762

  日期：2022.11.4

  Acid-catalyzed decomposition of diazocarbonyl compounds triggers a wide range of transformations leading to synthetically useful building blocks with high diversity. In this field, the chemistry of α-diazo-β-hydroxy ester substrates is largely dominated by migration processes. We describe herein a new approach to original mixed monosilyl acetals from O-protected α-diazo-β-hydroxy-β-aryl esters and alcohols

  重氮羰基化合物的酸催化分解会引发广泛的转化，从而产生具有高度多样性的合成有用的构件。在该领域，α-重氮-β-羟基酯底物的化学主要由迁移过程主导。我们在此描述了一种从O获得原始混合单甲硅烷基缩醛的新方法-受保护的α-重氮-β-羟基-β-芳基酯和醇，由三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 催化。这些原始混合缩醛、对称缩醛和迁移产物之间的比率根据催化剂、醇的性质和芳环上的取代基而波动。本文报道了 56 个实例，产率高达 71%，非对映选择性高达 6:1。这种混合的单甲硅烷醇缩醛构成了合成等价的 α-取代的 β-氧代酯，具有很高的进一步转化潜力。
• Rhodium(I)-Catalyzed O–H Insertions on <i>O</i>-Protected α-Diazo-β-Hydroxyesters
  作者：Ophélie Montiège、Florian Rouzier、Jérôme Lhoste、Catherine Gaulon-Nourry、Anne-Sophie Castanet、Anne-Caroline Chany

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02652

  日期：2024.3.1

  providing straightforward access to a wide range of α,β-dioxygenated esters through modulation of the alcohol and of the aryl substituent. The key feature to achieving this transformation is the use of Rh(I) catalysts, which proved to be crucial to favor the targeted O–H insertion product over the competing 1,2-H and 1,2-Ar migration products. Overall, 32 O–H insertion products have been prepared, in moderate

  X-H 插入反应是通过重氮羰基化合物的重氮分解创造多样性的强大工具。然而，到目前为止，通过羟醛型加成容易制备的 α-重氮-β-芳基-β-羟基酯支架上的 X-H 插入仍然是有机化学家面临的挑战。我们在此报告了O-保护的α-重氮-β-芳基-β-羟基酯上的第一个O-H插入，通过调节醇和芳基取代基提供了直接获得各种α,β-二氧化酯的途径。实现这一转变的关键特征是使用 Rh(I) 催化剂，事实证明，与竞争的 1,2-H 和 1,2-Ar 迁移产物相比，这对于有利于目标 O-H 插入产物至关重要。总体而言，已制备出 32 种 O-H 插入产物，收率中等至良好，非对映异构体比例高达 7.5:1，有利于顺式非对映异构体。