(R)-3-methyl-3,4-dihydro-1H-2-benzopyran-1-one | 1217293-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (R)-3-methyl-3,4-dihydro-1H-2-benzopyran-1-one
• 英文别名: (R)-3-methyl-3,4-dihydroisocoumarin；(R)-3-methylisochroman-1-one；3-methylisochroman-1-one；Dihydro-3-r-methyl isocoumarin；(3R)-3-methyl-3,4-dihydroisochromen-1-one
• CAS: 1217293-67-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₂
• 分子量: 162.188
• InChiKey: VTSAALCORKKACE-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基异色烯-1-酮 在 [bis(2-methylallyl)cycloocta-1,5-diene]ruthenium(II) 、 (1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺 、 C₂₇H₂₆N₂*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 以78%的产率得到(R)-3-methyl-3,4-dihydro-1H-2-benzopyran-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌-NHC-二胺催化异香豆素的对映选择性氢化

  摘要：

  公开了一种新颖实用的手性钌-NHC-二胺体系，用于异香豆素的对映选择性氢化，为将（手性）NHC配体应用于不对称催化提供了一个新概念。以优异的对映选择性（高达 99% ee）获得了多种光学活性 3-取代的 3,4-二氢异香豆素。此外，该方法还用于合成 O-甲基蜜蜡、蜜蜡和赭曲霉毒素 A。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b13124

文献信息

• Design of Ru(II)-NHC-Diamine Precatalysts Directed by Ligand Cooperation: Applications and Mechanistic Investigations for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wei Li、Tobias Wagener、Lars Hellmann、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück-Lichtenfeld、Johannes Neugebauer、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.0c00985

  日期：2020.4.15

  A modular synthesis of Ru(II)-NHC-diamine complexes from readily available chiral N-heterocyclic carbenes (NHCs) and chiral diamines is disclosed for the first time. The well-defined Ru(II)-NHC-diamine complexes show unique structure and coordination chemistry including an unusual tridentate coordination effect of 1,2-diphenylethylenediamine. The isolated air- and moisture-stable Ru(II)-NHC-diamine

  首次公开了从容易获得的手性 N-杂环卡宾 (NHC) 和手性二胺中模块化合成 Ru(II)-NHC-二胺配合物。明确定义的 Ru(II)-NHC-二胺配合物显示出独特的结构和配位化学，包括 1,2-二苯基乙二胺的不寻常的三齿配位效应。分离出的空气和水分稳定的 Ru(II)-NHC-二胺配合物可作为异香豆素、苯并噻吩 1,1-二氧化物和酮的不对称氢化的通用预催化剂。此外，在化学计量反应和核磁共振实验鉴定反应中间体的基础上，结合DFT计算，提出了可能的催化循环。
• Synthesis of Chiral 3-Alkyl-3,4-dihydroisocoumarins by Dynamic Kinetic Resolutions Catalyzed by a Baeyer−Villiger Monooxygenase
  作者：Ana Rioz-Martínez、Gonzalo de Gonzalo、Daniel E. Torres Pazmiño、Marco W. Fraaije、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo902519j

  日期：2010.3.19

  Baeyer−Villiger monooxygenases have been tested in the oxidation of racemic benzofused ketones. When employing a single mutant of phenylacetone monooxygenase (M446G PAMO) under the proper reaction conditions, it was possible to achieve 3-substituted 3,4-dihydroisocoumarins with high yields and optical purities through regioselective dynamic kinetic resolution processes.

  Baeyer-Villiger单加氧酶已在外消旋苯并稠合的酮的氧化中进行了测试。当在适当的反应条件下使用单个突变体的苯丙酮单加氧酶（M446G PAMO）时，可以通过区域选择性动态动力学拆分过程以高收率和光学纯度获得3-取代的3,4-二氢异香豆素。
• P450 BM3-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydroxylation Aiming at the Synthesis of Phthalides and Isocoumarins
  作者：Claudia Holec、Ute Hartrampf、Katharina Neufeld、Jörg Pietruszka

  DOI：10.1002/cbic.201600685

  日期：2017.4.4

  Finding the best catalyst: A set of P450 BM3 variants was tested for stereoselective hydroxylation of benzoic acid derivatives, with the goal of synthesizing phthalides and isocoumarins. We obtained variants giving access to R‐ and S‐configured products constituting a new route to a class of compounds that are valuable synthons for a variety of natural products.

  寻找最佳催化剂：测试了一组P450 BM3变体对苯甲酸衍生物的立体选择性羟基化的作用，目的是合成邻苯二甲酸酯和异香豆素。我们获得了可以访问R和S构型产品的变体，这些产品构成了通往一类化合物的新途径，这些化合物对于各种天然产物都是有价值的合成子。