ansa-1,1,2,2-tetramethylethylene-bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride | 88395-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: ansa-1,1,2,2-tetramethylethylene-bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride
• 英文别名: tetramethylethylene(biscyclopentadienyl)zirconium dichloride；Me4C2(η5-C5H4)2ZrCl2；5-(3-cyclopenta-2,4-dien-1-yl-2,3-dimethylbutan-2-yl)cyclopenta-1,3-diene;dichlorozirconium(2+)
• CAS: 88395-67-9
• 化学式: C₁₆H₂₀Cl₂Zr
• 分子量: 374.465
• InChiKey: GCUXYATXXNHUKD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ansa-1,1,2,2-tetramethylethylene-bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  锆91的化学位移和线宽是锆茂复合物中配位几何畸变的指标†

  摘要：

  对于许多环桥和环取代的二茂锆二氯化物，二溴化物和二甲基络合物，报道了91 Zr NMR化学位移和线宽（Δν1 /2）。从头在采用基组大小适中的SCF水平计算表明，电场梯度（EFG）处的Zr原子占优势Δν幅度1/2时在Zr的取代基X是变化的（X为Br，cl中，Me ）。环戊二烯（Cp）环上的取代基对计算出的EFG的影响要小得多。在这些情况下，宽度Δν行1/2由分子相关时间τ支配Ç，将其用于从几个二茂锆二氯化物得到Ť 1（13C）测量。锆茂的δ（91 Zr）的实验趋势通过使用大基集的IGLO（局部轨道的单个量规）或GIAO（包括原子轨道的量规）SCF方法在计算上得到了很好的再现。模型计算表明，δ（91 Zr）以及EFG对Cp环的倾角和扭曲角非常敏感，而对CpZrCp'角的敏感程度较小。显着的去屏蔽，δ（91 Zr）约。对于（C 5 H 5）2 ZrMe +，据推测是活性烯烃聚合催化剂，预计为700

  DOI：

  10.1021/om950757c
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以>99的产率得到ansa-1,1,2,2-tetramethylethylene-bis(cyclopentadienyl)zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  柄型茂金属衍生物：V.四甲基桥连的二茂钛和茂锆衍生物的合成通过还原富烯耦合

  摘要：

  可以通过将6,6-二甲基富勒烯与汞齐钠，蒽钠或镁金属/ CCl 4作为还原剂进行还原偶联，然后使阴离子四甲基二环戊二烯基乙烷产品与TiCl 3或ZrCl反应，制得具有环间四甲基乙烯桥的钛茂和锆茂衍生物。4在四氢呋喃中。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(83)85118-3

文献信息

• Novel Synthesis of Zirconocene Difluoride and Alkyl Monofluoride Complexes
  作者：Anke Spannenberg、Perdita Arndt、Wolfgang Baumann、Vladimir V. Burlakov、Uwe Rosenthal、Sigurd Becke、Thomas Weiss

  DOI：10.1021/om049745u

  日期：2004.8.1

  methods for preparation of the zirconocene difluorides rac-(ebthi)ZrF2 (7), (thi)2ZrF2 (8), Me4C2(η5-C5H4)2ZrF2 (9), and Me2Si(η5-C9H10)2ZrF2 (10) and the monofluorides Cp2Zr(F)(CH2CH2-2-Py) (11), rac-(ebthi)Zr(F)(CH2CH2-2-py) (12), (thi)2Zr(F)(CH2CH2-2-py) (13), Me2Si(η5-C5H4)2Zr(F)(CH2CH2-2-py) (14), and Me2Si(η5-C9H10)2ZrF(Me) (15) are reported and compared. The molecular structures of the bis-

  从茂锆双开始（三甲基甲硅烷基）乙炔络合物CP“ 2的Zr（L）（η 2经由-btmsa）的2-乙烯基吡啶络合物CP” 2的Zr（2- vipy）用于二茂锆和二氟一氟化烷基络合物得到阐述一个新的合成方法。与选定的配体不同系统的CP”实施例2混合[CP 2 =双（η 5 -环戊二烯基）; ebthi = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）; （THI）2 =双（η 5 -tetrahydroindenyl）; 我2的Si（η 5 -C 5 H ^ 4）2 =二甲基甲硅烷（η 5-环戊二烯基）；（ⅰ）2 =双（η 5 -茚基）; EBI = 1,2-亚乙基- 1,1'-双（η 5 -茚基）; 和Me 2的Si（η 5 -C 9 ħ 10）2 =二甲基甲硅烷基-1,1'-双（η 5 -tetrahydroindenyl）]合成的。在一系列这些调查的新配合物（I）2的Zr（THF）（η
• Alkylaluminum-Complexed Zirconocene Hydrides: Identification of Hydride-Bridged Species by NMR Spectroscopy
  作者：Steven M. Baldwin、John E. Bercaw、Hans H. Brintzinger

  DOI：10.1021/ja8054723

  日期：2008.12.24

  tetranuclear trihydride clusters of the type (R(n)C(5)H(5-n))(2)Zr(mu-H)(3)(Al(i)Bu(2))(3)(mu-Cl)(2), which contain three [Al(i)Bu(2)] units. Ring-bridged ansa-zirconocene dichlorides, Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)ZrCl(2) with E = C or Si, on the other hand, are found to form binuclear dihydride complexes of the type Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)Zr(Cl)(mu-H)(2)Al(i)Bu(2) with only one [Al(i)Bu(2)] unit. The

  未桥连的二氯化锆 (R(n)C(5)H(5-n))(2)ZrCl(2)（n = 0、1 或 2）与二异丁基氢化铝（HAl(i)Bu( 2)) 导致形成 (R(n)C(5)H(5-n))(2)Zr(mu-H)(3)(Al(i)Bu(2) 类型的四核三氢化物簇))(3)(mu-Cl)(2)，其中包含三个 [Al(i)Bu(2)] 单元。另一方面，发现了环桥联的 ansa-二氯化锆，Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)ZrCl(2)，其中 E = C 或 Si形成 Me(2)E(R(n)C(5)H(4-n))(2)Zr(Cl)(mu-H)(2)Al(i)Bu( 2) 只有一个 [Al(i)Bu(2)] 单元。关于四核与双核产物形成的未桥接和桥接二茂锆衍生物之间的二分法被提议与它们的 C(5)-环配体的不同旋转自由度相关联。烷基铝络合的二氢化锆，
• New syntheses of ansa-metallocenes or unbridged substituted metallocenes by the respective reductive dimerization of fulvenes with Group 4 metal divalent halides or with Group 4 metal dichloride dihydrides
  作者：John J. Eisch、Fredrick A. Owuor、Xian Shi

  DOI：10.1016/j.poly.2005.03.020

  日期：2005.8

  the attainment and the stereochemistry of the formation of ansa-bridged complexes or metallocenes with acetophenone, benzylideneaniline and 6-arylfulvenes, a mechanistic model is developed involving either a three-membered metallocycle formed from MCl2 or an “open-face sandwich” complex of the fulvene and MCl2. Such intermediates offer a rational steric explanation for the observed stereochemistry of

  摘要发现了由6个取代的富维烯合成的第4组茂金属的两个前所未有的过程，并将其发展为高产率的过程。在第一种途径中，Ti，Zr和Hf的二正丁基金属二氯化物是在-78°C的LiCl甲苯悬浮液中从四氯化碳和2当量金属生成的。正丁基锂。使Bu n 2 MCl 2达到25°C，然后加热回流数小时，以完全转化为MCl2浆液（M = Ti，Zr，Hf）。用2当量加热这样的MCl2浆液。取代的6-取代或6,6-二取代的富勒烯可得到高产率的ansa-茂金属或取代的亚乙基-双（环戊二烯基）茂金属二氯化物（富烯：6,6-二甲基-，6-苯基-，6-（1-萘基） -，6-（9-蒽基）-）。对于外消旋和中消旋1的6个取代的富烯，预期会形成2-二取代的亚乙基-芳基-茂金属二氯化物，但当M = Zr（或Ti）时，实际观察到的外消旋-内-亚芳基-茂金属二氯化物比率为：苯基，50:50；1-萘基83:17; 9-蒽，100：0。
• Novel Synthesis of Unbridged, Sterically Substituted Zirconocene Dichlorides from Fulvenes and Dialkylzirconium Dichlorides via Zirconium(IV) Hydride Transfer¹
  作者：John J. Eisch、Fredrick A. Owuor、Xian Shi

  DOI：10.1021/om981048c

  日期：1999.4.1

  prepared in high yields by the interaction of a dialkylzirconium dichloride with 2 equiv of the appropriate fulvene in hydrocarbon medium with alkene displacement. The requisite dialkylzirconium dichloride can readily be produced by the alkylation of ZrCl4 in hydrocarbon media with 2 equiv of an alkyllithium reagent. Generating the R2ZrCl2 reagents in hydrocarbon media permits their use as hydrozirconating

  通过使二烷基二氯化锆与2当量的合适的富烯在烃介质中进行烯烃置换，可以高产率地制备未桥接的，空间取代的二氧化锆的二氯化物。通过在烃介质中用2当量的烷基锂试剂对ZrCl 4进行烷基化反应，可以轻松生产所需的二烷基二氯化锆。在烃介质中生成R 2 ZrCl 2试剂可将其用作各种极性不饱和有机底物的加氢锆剂。
• Alkyl exchange between aluminum trialkyls and zirconocene dichloride complexes — a measure of electron densities at the Zr center
  作者：Stefan Beck、Hans H. Brintzinger

  DOI：10.1016/s0020-1693(97)05871-4

  日期：1998.4

  Equilibrium constants have been determined for the formation of 15 different zirconocene monomethyl monochloro complexes from the respective dichloride complexes and Al-2(CH3)(6). The results indicate chat the tendency of a particular zirconocene complex to exchange a chloride against a methyl ligand is a measure for the electron deficiency at its Zr center. The results indicate particularly low electron densities for complexes with indenyl instead of cyclopentadienyl ligands, especially for those containing a dimethylsilyl bridge. Only one methyl group is transferred to a zirconocene dichloride even by a large excess of Al-2(CH3)(6), while the uptake of two alkyl groups, followed by alkane evolution, is observed with triethyl and triisobutyl aluminum. (C) 1998 Elsevier Science S.A.