π-allylpalladium intermediate generated by oxidative addition of Pd(0) to 6a. The Pd(0)-catalyzed polyaddition of 6b and 2 gave the corresponding polymer 7b (Mn 9800) when Pd2(dba)3·CHCl3/dppf (dba, dibenzylideneacetone; dppf, 1,2-bis(diphenylphosphino)ferrocene) was used as a catalyst. By use of Pd(PPh3)4, the polyaddition of 6b and 8 afforded the desired polymer 9b with high molecular weight (Mn 67 600). The
钯(0)催化双官能
乙烯基环氧乙烷[1,4-双(2-
乙烯基环氧乙基)苯(6a)和1,4-双(1-甲基-2-
乙烯基环氧乙基)苯(6b)]与1,3-的加聚反应作为碳亲核试剂的二酮[
乙酰丙酮(2)和
1,3-茚满二酮(8)]提供了新的聚合物,该聚合物在主链中具有
烯丙醇部分,在侧基中具有酮基。由6b获得的聚合物的分子量高于由6a获得的聚合物的分子量。有人认为,由6a形成低分子量聚合物的原因是通过Pd(0)的氧化加成到6a所产生的π-烯丙基铝中间体的β-氢消除。。将Pd(0)催化的的加聚6B和2得到相应的聚合物7B(中号Ñ 9800)时的Pd 2(
DBA)3 ·
氯仿3 /
DPPF(
DBA,二亚苄;
DPPF,1,2-双(
二苯基膦基)
二茂铁)用作催化剂。通过使用Pd(PPh 3)4,将6b和8加聚得到具有高分子量(M n 67 600)的所需聚合物9b。确认所有获得的聚合物的立体
化学均位于E中构型由
乙烯基质子的耦合常数(-C(OH)C