名称:
咪唑在二甲亚砜中添加到2,3,9,10-四苯基-1,4,8,11-四氮杂1,3,8,10-环四癸二烯的铁(II)络合物轴向位点上的动力学。解离交换机制的证据
摘要:
摘要二甲基亚砜中2,3,9,10-四苯基-1,4,8,11-四氮杂-1,3,8,10-环四癸铁(L)与咪唑的铁(II)络合物的轴向加成反应已经在各种温度和压力下用分光光度法进行了研究。在大量过量的咪唑存在下,已经观察到与两相的反应。第一个较慢的反应是FeL 2+的单咪唑配合物的形成,第二个较慢的反应是双咪唑配合物的形成。活化参数如下:第一步为k 1(25.0°C)=(6.8±0.2)×10 5 mol -1 kg s -1,ΔH‡1 = 47.5±4.9 kJ mol -1,ΔS‡ 1 = 26±16 JK -1 mol -1,ΔV‡1(30.0°C)= 27.2±1.5 cm 3 mol -1; 对于第二步,k 2(25.0°C)= 26.8±0.8 mol -1 kg s -1,ΔH‡2 = 91.6±0.8 kJ mol -1,ΔS‡2 = 90±3JK -1 mol -1,ΔV‡2(35
DOI:
10.1016/s0020-1693(00)86541-x