R-2-chloro-4-phenylbutane | 83972-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: R-2-chloro-4-phenylbutane
• 英文别名: [(3R)-3-chlorobutyl]benzene
• CAS: 83972-40-1
• 化学式: C₁₀H₁₃Cl
• 分子量: 168.666
• InChiKey: MPRASCUUHIQYFQ-SECBINFHSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  R-2-chloro-4-phenylbutane 、 triphenylsilyl lithium 以62%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HAYASHI, TAMIO;OKAMOTO, YASUO;KUMADA, MAKOTO, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN., 1982, N 18, 1072-1073

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (S)-5-(4-phenylbutan-2-yl)-1-aza-5-stannabicyclo[3.3.3]undecane 在 三氯异氰尿酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以81%的产率得到R-2-chloro-4-phenylbutane
  参考文献：
  名称：

  烷基氨基甲酸金刚烷试剂的立体定向亲电氟化

  摘要：

  速度很重要：可分离的伯烷基氨基甲酸酯和仲烷基亲核试剂亲核的特定位置的氟化反应快速发生，而无需过渡金属催化或亲核分子的原位活化。反应条件还可以扩展到立体定向氯化，溴化和碘化反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201704672

文献信息

• Nucleophilic Substitutions of Alcohols in High Levels of Catalytic Efficiency
  作者：Tanja Stach、Julia Dräger、Peter H. Huy

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01023

  日期：2018.5.18

  A practical method for the nucleophilic substitution (SN) of alcohols furnishing alkyl chlorides, bromides, and iodides under stereochemical inversion in high catalytic efficacy is introduced. The fusion of diethylcyclopropenone as a simple Lewis base organocatalyst and benzoyl chloride as a reagent allows notable turnover numbers up to 100. Moreover, the use of plain acetyl chloride as a stoichiometric

  介绍了一种在立体化学转化下以高催化效率对提供烷基氯化物，溴化物和碘化物的醇进行亲核取代（S N）的实用方法。二乙基环丙烯酮作为一种简单的路易斯碱有机催化剂与苯甲酰氯作为一种试剂的融合，可实现高达100的显着营业额。此外，首次证明了在转化型S N型转化中使用纯乙酰氯作为化学计量的促进剂。。操作上简单明了的协议展现出高水平的立体声选择性和可伸缩性，并且可以容忍各种功能组。
• Formamides as Lewis Base Catalysts in S_NReactions-Efficient Transformation of Alcohols into Chlorides, Amines, and Ethers
  作者：Peter H. Huy、Sebastian Motsch、Sarah M. Kappler

  DOI：10.1002/anie.201604921

  日期：2016.8.16

  and waste‐balance (E‐factor down to 2). Chiral substrates are converted with excellent levels of stereochemical inversion (99 %→≥95 % ee). In a practical one‐pot procedure, the primary formed chlorides can be further transformed into amines, azides, ethers, sulfides, and nitriles. The value of the method was demonstrated in straightforward syntheses of the drugs rac‐Clopidogrel and S‐Fendiline.

  简单的甲酰胺催化剂可促进以苯甲酰氯为唯一试剂将醇类有效转化为烷基氯。这些亲核取代是通过亚胺基活化的醇作为中间体进行的。这种新颖的方法甚至可以在无溶剂条件下进行，其特点是具有出色的官能团耐受性，可扩展性（> 100 g）和废物平衡（电子因子低至2）。手性底物的转化具有优异的立体化学转化水平（99％→≥95％ee）。在实际的一锅法中，初步形成的氯化物可以进一步转化为胺，叠氮化物，醚，硫化物和腈。该方法的价值在药物rac ‐ Clopidogrel和S‐芬迪林。
• A General Catalytic Method for Highly Cost‐ and Atom‐Efficient Nucleophilic Substitutions
  作者：Peter H. Huy、Isabel Filbrich

  DOI：10.1002/chem.201800588

  日期：2018.5.23

  A general formamide‐catalyzed protocol for the efficient transformation of alcohols into alkyl chlorides, which is promoted by substoichiometric amounts (down to 34 mol %) of inexpensive trichlorotriazine (TCT), is introduced. This is the first example of a TCT‐mediated dihydroxychlorination of an OH‐containing substrate (e.g., alcohols and carboxylic acids) in which all three chlorine atoms of TCT

  介绍了一种一般的甲酰胺催化方案，用于将醇有效转化为烷基氯，这是通过亚化学计量的量（低至34 mol％）的廉价三氯三嗪（TCT）促进的。这是TCT介导的含OH底物（例如，醇和羧酸）的二羟基氯化的第一个例子，其中TCT的所有三个氯原子都转移到了起始原料中。因此，增强的原子经济性可显着改善废物平衡（电子因子低至4），成本效率和可扩展性（> 50 g）。此外，当前的程序以高水平的官能团相容性和立体选择性为特色，因为仅释放弱酸性氰尿酸作为排他性副产物。最后，一锅法制备胺N 2反演，证明了所提出方法的高实用价值。
• [EN] METHOD OF CONVERTING ALCOHOL TO HALIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE CONVERSION D'UN ALCOOL EN HALOGÉNURE
  申请人：UNIV SAARLAND

  公开号：WO2016202894A1

  公开（公告）日：2016-12-22

  The present invention relates to a method of converting an alcohol into a corresponding halide. This method comprises reacting the alcohol with an optionally substituted aromatic carboxylic acid halide in presence of an N-substituted formamide to replace a hydroxyl group of the alcohol by a halogen atom. The present invention also relates to a method of converting an alcohol into a corresponding substitution product. The second method comprises: (a) performing the method of the invention of converting an alcohol into the corresponding halide; and (b) reacting the corresponding halide with a nucleophile to convert the halide into the nucleophilic substitution product.

  本发明涉及一种将醇转化为相应卤化物的方法。该方法包括在N-取代甲酰胺的存在下，将醇与可选择取代的芳香羧酸卤化物反应，以通过卤原子取代醇的羟基。本发明还涉及一种将醇转化为相应取代产物的方法。第二种方法包括：(a)执行将醇转化为相应卤化物的本发明方法；以及(b)将相应卤化物与亲核试剂反应，将卤化物转化为亲核取代产物。
• Lewis Base Catalysis Enables the Activation of Alcohols by means of Chloroformates as Phosgene Substitutes
  作者：Ben Zoller、Tanja Stach、Peter H. Huy

  DOI：10.1002/cctc.202001175

  日期：2020.11.19

  thermodynamic driving force and lower kinetic barriers. However, the cheapest acid chloride phosgene (COCl2) is a highly toxic gas. Against this background, phenyl chloroformate (PCF) was discovered as inherently safer phosgene substitute for the SN‐type formation of C−Cl and C−Br bonds using alcohols. Thereby, application of the Lewis bases 1‐formylpyrroldine (FPyr) and diethylcyclopropenone (DEC) as catalysts

  酰氯通常作为牺牲试剂来促进亲核取代（S N），以改善热力学驱动力并降低动力学障碍。但是，最便宜的酰氯光气（COCl 2）是剧毒气体。在这种背景下，发现氯甲酸苯酯（PCF）是S N固有的更安全的光气替代物使用醇形成C-Cl和C-Br键的类型。因此，事实证明，使用路易斯碱1-甲酰基吡咯烷酮（FPyr）和二乙基环丙烯酮（DEC）作为催化剂对于改变化学选择性有利于生成卤代烷烃至关重要。伯，仲和叔，苄基，烯丙基和脂族醇是合适的原料。可以耐受多种官能团，甚至包括酸不稳定的部分，例如叔丁基酯和乙缩醛。由于可以分离副产物苯酚，因此在技术规模上用廉价的光气回收到PCF是可行的。最终，一项全面的竞争研究表明，PCF的确优于光气和其他替代品。