RhCl3(tetrahydrothiophen)3 | 35933-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: RhCl3(tetrahydrothiophen)3
• 英文别名: [Rh(tetrahydrothiophene)3Cl3]；[RhCl3(tetrahydrothiophene)3]；thiolane;trichlororhodium
• CAS: 35933-36-9；52611-16-2
• 化学式: C₁₂H₂₄Cl₃RhS₃
• 分子量: 473.785
• InChiKey: OJCWZUYVHQLGQX-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhCl3(tetrahydrothiophen)3 、 lithium bromide 以 乙醇 为溶剂， 生成 Rh(tetramethylensulphide)3Br3
  参考文献：
  名称：

  与含有VB和VIB组原子的配体的配合物。第四部分 卤化铑（III）和卤化铱（III）的二烷基硫化物络合物

  摘要：

  进行了MX 3 L 3型化合物的结构研究（M = Rh或Ir； X = Cl，Br或I； L =硫化二烷基）。使用简单的硫化物L = Me 2 S，Et 2 S，C 4 H 8 S或C 5 H 10 S导致形成稳定的结晶固体，从而促进了立体化学的归属。Ir，uv，1 H nmr和偶极矩测量已清楚地表明，通过适当的金属卤化物与二烷基硫醚反应制得的化合物均具有常见的八面体子午线构型。

  DOI：

  10.1039/dt9720000613
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻吩 、 无水氯化铑(III) 以 甲醇 为溶剂， 生成 RhCl3(tetrahydrothiophen)3
  参考文献：
  名称：

  Clark, Peter D.; Machin, John H.; Richardson, John F., Inorganic Chemistry, 1988, vol. 27, # 20, p. 3526 - 3529

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iminophosphorane-based [P2N2] rhodium complexes: synthesis, reactivity, and application in catalysed transfer hydrogenation of polar bonds
  作者：Antoine Buchard、Elina Payet、Audrey Auffrant、Xavier Le Goff、Pascal Le Floch

  DOI：10.1039/c0nj00299b

  日期：——

  [Rh(P2N2)X] complexes (2-X, X = Cl, BF4) featuring a tetradentate iminophosphorane phosphine ligand were synthesised and characterised. X-Ray analysis provides evidence for a square planar geometry without coordination of the chloride anion. These complexes proved to be air-sensitive, and their oxidation to Rh(III) complexes 3-X was observed in air. The controlled reaction of 2-BF4 with one equivalent

  [Rh（P 2 N 2）X]络合物（2-X，X =氯，BF 4）具有四齿亚氨基膦膦合成并表征了配体。X射线分析为正方形平面几何结构提供了证据，而无需协调氯化物负离子。这些配合物被证明对空气敏感，并且它们被氧化为铑（III）在空气中观察到配合物3-X。2-BF 4与一当量的受控反应六氯乙烷得到[Rh（P 2 N 2）Cl 2（BF 4）]（3-BF 4）。3-Cl的直接合成也可以通过[P 2 N 2 ]配体与[氯化铑（THT）3]（THT = 四氢噻吩）。的反应性铑（I）进一步研究了配合物2，尽管在长时间加热下在1 atm H 2下观察到分解，但未观察到与硅烷，芳基卤化物或频哪醇硼烷的反应。有趣的是，在用硅烷或硅烷处理后，通过NMR观察到了络合物3-Cl的还原。异丙醇钠。因此，络合物3-Cl被用于极性键的催化转移氢化。芳香族和脂肪族酮的还原可以使用1％的催化剂和10％的催化剂进行异丙醇钠，而在这些条件下亚胺会部分还原。
• Synthesis and reactions of tris(tetramethylethylenediaminelithium)hexamethylmetallates of rhodium, iridium and ruthenium(III) and of hexakis(neopentyl)(μ-oxo)dirhodium(IV). X-ray crystal structures of fac-RhMe3(CO)(Me2NCH2CH2NMe2), fac-RhMe3(C4H8S)(Me2NCH2CH2NMe2), fac-RhMe3(PMe3)3 and [(Me3CCH2)3Rh]2O
  作者：Robyn S. Hay-Motherwell、Geoffrey Wilkinson、Bilquis Hussain-Bates、Michael B. Hursthouse

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)84038-3

  日期：1990.1

  diethyl ether in the presence of tetramethylethylenediamine (TMED) gives the air- and thermally-sensitive compounds [Li(TMED)]3 [MMe6]. The rhodium compound is the starting material for the synthesis of the fac-trimethyl compounds, RhMe3(THT)(TMED), RhMe3(CO)(TMED) and RhMe3(PMe3)3; the iridium compound fac-IrMe3(CO)(TMED) is also described. Interaction of neopentyllithium or neopentylmagnesium bromide

  甲基锂与四氢噻吩（THT）配合物MCl 3（THT）3（M = Ru，Rh和Ir）在乙醚中，在四甲基乙二胺（TMED）存在下的相互作用产生了对空气和热敏感的化合物[Li （TMED）] 3 [MMe 6 ]。铑化合物是合成fac-三甲基化合物RhMe 3（THT）（TMED），RhMe 3（CO）（TMED）和RhMe 3（PMe 3）3的原料。还描述了铱化合物fac- IrMe 3（CO）（TMED）。新戊基锂或新戊基溴化镁与RhCl的相互作用3（THT）3中的氧原子（O源的存在2或Me 3 NO），得到反磁性化合物，[（ME 3 CCH 2）3的Rh] 2 μ-O，其中包含在IV氧化态铑和一个线性的RhORh键。已确定标题中所列化合物的X射线结构。
• Lithium Hexaphenylrhodate(III) and -Iridate(III): Structure in the Solid State and in Solution
  作者：Takanori Iwasaki、Yuko Hirooka、Hikaru Takaya、Tetsuo Honma、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00248

  日期：2021.8.9

  are key reactive intermediates in C–C bond formation. However, the interaction between the anionic component and cationic counterparts of multianionic homoleptic organo–transition metal complexes in solution remains unclear, unlike well-studied monoanionic complexes such as organocuprates. Here we have prepared and structurally characterized lithium hexaphenylrhodate(III) and -iridate(III) complexes,

  阴离子均质有机过渡金属配合物可以由有机锂试剂和过渡金属盐制备，是 C-C 键形成的关键反应中间体。然而，溶液中多阴离子均质有机过渡金属配合物的阴离子组分和阳离子对应物之间的相互作用仍不清楚，与研究充分的单阴离子配合物如有机铜酸盐不同。在这里，我们制备了六苯基铑酸锂（III）和铱酸锂（III）配合物，并对其进行了结构表征，[Li(12-crown-4) 2 ][MPh 6 Li(thf)} 2 ]（M = Rh 和 Ir），作为d 6金属的六芳基配合物的第一个例子。在晶体中，两个锂离子与三阴离子 MPh 6接触部分，而另一个作为溶剂分离的离子对存在。在 THF 中，六苯基铑酸在 1 小时内分解。相比之下，Ir 类似物是稳定的。7 Li NMR 和 X 射线吸收精细结构分析揭示了六苯基铱酸盐的溶液相结构，即使在配位溶剂 THF 中，它也保持部分接触的离子对结构。
• Synthesis and X-ray Crystal Structure of a Cationic Homoleptic (SPS)₂Rh(III) Complex and EPR Study of Its Reduction Process
  作者：Marjolaine Doux、Nicolas Mézailles、Louis Ricard、Pascal Le Floch、Prashant Adkine、Théo Berclaz、Michel Geoffroy

  DOI：10.1021/ic049046+

  日期：2005.2.1

  Oxidation of the square planar Rh(I) complex [Rh(SPS(Me))(PPh3)] (SPS(Me) = 1-methyl-1-P-2.6-bis(diphenylphosphinosulfide)-3,5-(bisphenyl)-phosphinine) (1) based on mixed SPS-pincer ligand with hexachloroethane yielded the Rh(III) dichloride complex [Rh(SPS(Me))(PPh3)Cl2] (2), which was structurally characterized. The homoleptic Rh(III) complex [Rh(SPS(Me))2][Cl] (4) was obtained via the stoichiometric reaction

  方形平面Rh（I）配合物[Rh（SPS（Me））（PPh3）]的氧化（SPS（Me）= 1-甲基-1-P-2.6-双（二苯基膦硫醚）-3,5-（双苯基） -SIP-Pinner配体与六氯乙烷混合制得（1-膦）（1），得到Rh（III）二氯化物络合物[Rh（SPS（Me））（PPh3）Cl2]（2），对其结构进行了表征。通过SPS（Me）阴离子（3）与[Rh（tht）3Cl3]（tht =四氢噻吩）的化学计量反应获得了均一的Rh（III）配合物[Rh（SPS（Me））2] [Cl]（4） ）。还通过循环伏安法研究了通过X射线衍射表征的配合物4。络合物4可以在E = -1.16 V（vs SCE）下可逆地还原，得到中性的19电子Rh（II）络合物[Rh（SPS（Me））2]（5）。因此，可以通过用锌粉对4进行化学还原来合成配合物5。复合物5在THF或CH2Cl2中进行电化学或化学还原后，获得配
• Pyridocarbazole‐Rhodium(III) Complexes as Protein Kinase Inhibitors
  作者：Sandra Dieckmann、Radostan Riedel、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1002/ejic.201101175

  日期：2012.2

  sophisticated structural scaffolds for the design of enzyme inhibitors. Whereas previous work from our laboratory was predominantly based on ruthenium(II), this study evaluates the suitability of rhodium in the +3 oxidation state to serve as a structural centre for the design of inert metal-based enzyme inhibitors. Based on our established staurosporine-inspired metallo-pyridocarbazole scaffold, strategies for

  惰性金属配合物是设计酶抑制剂的复杂结构支架。尽管我们实验室以前的工作主要基于钌 (II)，但本研究评估了 +3 氧化态的铑作为设计惰性金属基酶抑制剂的结构中心的适用性。基于我们建立的 staurosporine 启发的金属吡啶并咔唑支架，开发了方便合成铑 (III)-吡啶并咔唑复合物的策略，并将其应用于蛋白激酶抑制剂的合成。通过 X 射线晶体学研究了几种铑配合物的结构。稳定性研究证实了这种铑配合物在生物相关条件下的高动力学惰性，例如存在毫摩尔浓度的硫醇。最后，发现了一种极其有效的皮摩尔铑蛋白激酶 Pim1 抑制剂。因此，可以得出结论，铑 (III) 扩展了设计具有生物活性的惰性金属配合物的工具箱。